高考化学人教大一轮全程复习构想 课时训练25 水Word下载.docx
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10－3>
Ksp（CaF2）＝1.46×
10－10，会有沉淀出现，错误。
D.正确。
3．将AgCl分别加入盛有：
①5mL水；
②6mL0.5mol/LNaCl溶液；
③10mL0.2mol/LCaCl2溶液；
④50mL0.1mol/L盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中c（Ag＋）从大到小的顺序排列正确的是（ ）
A．④③②①B．②③④①
C．①④③②D．①③②④
根据沉淀溶解平衡，溶液中Cl－浓度越大，Ag＋浓度越小，则选项C符合题意。
C
4．实验：
①0.1mol·
L－1AgNO3溶液和0.1mol·
L－1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
②向滤液b中滴加0.1mol·
L－1KI溶液，出现浑浊；
③向沉淀c中滴加0.1mol·
L－1KI溶液，沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是（ ）
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：
AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq）
B．滤液b中不含有Ag＋
C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶
由②及沉淀溶解平衡AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq）可知A选项正确、B选项错误；
由③及难溶沉淀可以转化为更难溶沉淀可知C、D正确。
B
5．已知部分钡盐的溶度积如下：
Ksp（BaCO3）＝5.1×
10－8，Ksp[Ba（IO3）2]＝6.5×
10－10，Ksp（BaSO4）＝1.1×
10－10，Ksp（BaCrO4）＝1.6×
一种溶液中存在相同浓度的CO
、CrO
、IO
、SO
，且浓度均为0.001mol·
L－1，若向该溶液中逐滴滴入BaCl2溶液，首先发生的离子反应为（ ）
A．Ba2＋＋CO
===BaCO3↓
B．Ba2＋＋CrO
===BaCrO4↓
C．Ba2＋＋2IO
===Ba（IO3）2↓
D．Ba2＋＋SO
===BaSO4↓
根据溶度积公式及溶液中阴离子的浓度，可以计算出开始出现BaCO3、BaCrO4、Ba（IO3）2、BaSO4沉淀时c（Ba2＋）分别为5.1×
10－6mol·
L－1、1.6×
10－7mol·
L－1、6.5×
10－4mol·
L－1、1.1×
L－1，故最先出现的沉淀是BaSO4，D项正确。
6．溴酸银（AgBrO3）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是（ ）
A．溴酸银的溶解是放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60℃时溴酸银的Ksp约等于6×
10－4
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
本题考查难溶物的沉淀溶解平衡、Ksp计算。
A项，由图像可知温度越高，溴酸银在水中的溶解度增大，所以溶解过程是吸热反应，错误；
B项，由曲线变化知20～40℃时，溴酸银的溶解度增大约0.1g,40～60℃，溴酸银的溶解度增大0.3g,60～80℃，溴酸银的溶解度增大约0.4g，所以温度越高，溴酸银在水中溶解度增大的幅度越大，正确；
C项，60℃，溴酸银的溶解度约为0.6g，设此温度下形成的100gAgBrO3饱和溶液的体积约为100mL，则c（AgBrO3）＝
＝2.5×
10－2mol/L，Ksp（AgBrO3）＝c（Ag＋）·
c（BrO
）＝（2.5×
10－2）2≈6×
10－4，正确；
D项，KNO3在水中的溶解度大，AgBrO3在水中溶解度不大，可用重结晶的方法提纯，正确。
A
7.
某温度下HF的电离常数Ka＝3.3×
10－4，CaF2的溶度积常数Ksp＝1.46×
在该温度下取浓度为0.31mol·
L－1的HF与浓度为0.002mol·
L－1的CaCl2溶液等体积混合（忽略混合前后溶液体积的变化）。
下列说法正确的是（ ）
A．该温度下，0.31mol·
L－1HF溶液的pH＝2
B．升高温度或增大浓度，HF的电离平衡常数都将增大
C．两溶液混合后不会产生沉淀
D．向饱和的CaF2溶液中加水后，c（Ca2＋）一定比加水前减小
本题考查电解质的电离及溶度积，意在考查学生对电离概念和溶度积常数的理解与应用。
Ka＝c（H＋）·
c（F－）/c（HF），而c（F－）＝c（H＋），c（HF）≈0.31mol·
L－1，由此可计算c（H＋）≈1.0×
10－2mol·
L－1，即pH＝2，A项正确；
电离平衡常数只受温度影响，与浓度无关，B项错误；
HF和CaCl2溶液等体积混合后（忽略混合前后溶液体积变化），c（Ca2＋）·
c2（F－）＝
×
2＝2.5×
10－8>
Ksp＝1.46×
10－10，所以会产生CaF2沉淀，C项错误；
c（Ca2＋）不一定比加水前减小，D项错误。
8．（双选）一定温度下，三种碳酸盐MCO3（M：
Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋）的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
已知：
pM＝－lgc（M），p（CO
）＝－lgc（CO
）。
A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大
B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c（Mn2＋）＝c（CO
）
C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c（Ca2＋）<
c（CO
D．c点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c（Mg2＋）<
由题目信息可知，p（CO
）越大，表明c（CO
）越小，Ksp＝c（CO
）·
c（M）＝c2（CO
），因此A错；
点a表示MnCO3的饱和溶液，由图中a处于对角线上点可知，p（M）＝p（CO
），由此可得c（Mn2＋）＝c（CO
），B正确；
b点表示CaCO3的饱和溶液，由图可知p（CO
）>
p（M），由此可得c（Ca2＋）>
），故C错误；
c点表示MgCO3的不饱和溶液，由图可知p（M）>
p（CO
），由此可得c（Mg2＋）<
），D正确。
BD
9．一定温度下的难溶电解质AmBn在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，其平衡常数Ksp＝cm（An＋）·
cn（Bm－），称为难溶电解质的溶度积。
25℃时，在AgCl的白色悬浊液中，依次加入等浓度的KI溶液和Na2S溶液，观察到的现象是先出现黄色沉淀，最后生成黑色沉淀。
已知有关物质的颜色和溶度积如下：
物质
AgCl
AgI
Ag2S
颜色
白
黄
黑
Ksp（25℃）
1.8×
10－10
1.5×
10－16
10－50
下列叙述不正确的是（ ）
A．溶度积小的沉淀可以转化为溶度积更小的沉淀
B．若先加入Na2S溶液，再加入KI溶液，则无黄色沉淀产生
C．25℃时，饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中所含Ag＋的浓度相同
D．25℃时，AgCl固体在等物质的量浓度为NaCl、CaCl2溶液中的溶度积相同
由于在25℃时AgCl、AgI、Ag2S的溶度积常数不同，在各饱和溶液中Ag＋的浓度分别为
mol/L、
mol/L和
mol/L，C错。
10．已知Ksp（BaSO4）＝1.0×
10－10，Ksp（BaCO3）＝2.5×
10－9。
若用10LNa2CO3溶液溶解1.0mol的BaSO4，则Na2CO3溶液的最初浓度不得低于（ ）
A．2.6mol/LB．2.5mol/L
C．2.3mol/LD．3.0mol/L
当BaSO4溶解完后，溶液中c（SO
）≈0.1mol/L，设此时溶液中的c（CO
）＝xmol/L。
溶液中有BaSO4（s）＋CO
（aq）BaCO3（s）＋SO
（aq），故K＝
＝
＝0.04＝
，x＝2.5，因此Na2CO3溶液的最初浓度：
c（Na2CO3）≥（0.1＋2.5）mol/L＝2.6mol/L。
11.
已知常温下Mg（OH）2的Ksp＝1.8×
10－11。
若某氢氧化镁溶液的pH＝9，则该溶液中c（Mg2＋）最大为（ ）
A．0.18mol/LB．1.8×
10－2mol/L
C．1.8×
10－6mol/LD．2.0×
10－10mol/L
氢氧化镁溶液的pH＝9，即溶液中c（OH－）＝10－5mol/L，根据Ksp＝c（Mg2＋）·
c2（OH－）＝1.8×
10－11，可求得c（Mg2＋）＝0.18mol/L。
12.
A．用氯酸钾固体和浓盐酸制氯气的反应方程式：
KClO3＋6H37Cl（浓）===KCl＋337Cl2↑＋3H2O
B．向含有大量Ca2＋、Cl－、Al3＋的溶液中通入适量SO2，有沉淀生成
C．用少量酸性KMnO4溶液可以检测FeCl3浓溶液中是否含有Fe2＋
D．常温下Ksp[Cu（OH）2]＝2.2×
10－20，则常温下2.2mol/LCuCl2溶液的pH不大于4
A项，该反应是一个归中反应，6molHCl有5molCl被氧化成2.5molCl2，还有0.5molCl2的氯原子来自KClO3，同时6molHCl中还有1mol氯原子化合价没有变，在KCl中，所以6mol37Cl，5mol在氯气中，1mol在氯化钾中，错误。
B项，SO2通入上述溶液中，首先生成亚硫酸，亚硫酸不会与钙离子反应生成沉淀，错误。
C项，FeCl3浓溶液呈棕黄色，并且颜色很浓，即使里面有Fe2＋，加入少量酸性KMnO4溶液，反应的现象并不明显，错误。
D项，首先计算CuCl2溶液Cu2＋沉淀最小的pH，c（OH－）＝
＝10－10mol/L，则pH＝4，因此常温下2.2mol/LCuCl2溶液的pH≤4。
二、非选择题（本题共4小题，共52分）
13．（10分）环境问题已成为社会关注的焦点。
某农药厂排放的废水中常含有较多的NH
和PO
，一般可以通过两种方法将其除去。
①方法一：
将CaO投加到待处理的废水中，生成磷酸钙，从而进行回收。
当处理后的废水中c（Ca2＋）＝2×
10－7mol/L时，试计算溶液中c（PO
）（写出计算过程，已知Ksp[Ca3（PO4）2]＝2×
10－33）
②方法二：
在废水中加入镁矿工业废水，就可以生成高品质的磷矿石——鸟粪石，反应式为Mg2＋（aq）＋NH
（aq）＋PO
（aq）MgNH4PO4（s），该方法中需要控制污水的pH为7.5～10，若pH高于10.7，鸟粪石的产量会大大降低。
其原因可能为___________。
①Ksp[Ca3（PO4）2]＝c3（Ca2＋）·
c2（PO
）＝2×
10－33
（2×
10－7）3×
c（PO
）＝5×
10－7mol/L
②当pH高于10.7时，溶液中的Mg2＋、NH
会与OH－反应，平衡向逆反应方向移动（合理即可）
14．（13分）某课外活动小组为了测定某氯化锶（SrCl2）样品的纯度，设计了如下方案：
称取1.0g样品溶解于适量水中，向其中加入含AgNO32.38g的AgNO3溶液（溶液中除Cl－外，不含其他与Ag＋反应生成沉淀的离子），Cl－即被全部沉淀。
然后用含Fe3＋的溶液作指示剂，用0.2mol·
L－1的NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3，使剩余的Ag＋以AgSCN白色沉淀的形式析出，以测定氯化锶样品的纯度。
请回答下列问题：
（1）滴定反应达到终点的现象是_____________。
（2）实施滴定的溶液以呈________（选填“酸性”、“中性”或“碱性”）为宜，加________（填化学式）试剂可达到这一目的。
（3）在终点到达之前的滴定过程中，两种沉淀表面会吸附部分Ag＋，需不断剧烈摇动锥形瓶，否则会使n（Cl－）的测定结果________（选填“偏高”、“偏低”或“无影响”）。
（4）到达终点后，则必须轻轻摇动锥形瓶（此时不得剧烈摇动），以减少误差，否则这种误差会使n（Cl－）测定值偏低，这说明两者的溶解度：
AgCl________AgSCN（填“>
”或“<
”）。
（1）当溶液中Ag＋以AgSCN白色沉淀完全消耗后，再滴入NH4SCN，则会生成Fe（SCN）3血红色物质，指示滴定终点。
（2）Ag＋以及做指示剂的Fe3＋均只存在于酸性溶液中，故滴定过程中应保持酸性，可加入硝酸进行调节。
（3）若两种沉淀表面吸附部分Ag＋，则会使滴定过程中消耗NH4SCN标准溶液的量偏小，误认为这部分Ag＋与样品中的Cl－结合，从而导致所测n（Cl－）偏高。
（4）根据题意，若剧烈摇动，使所测结果偏低。
其原因为AgCl会部分转化为AgSCN，从而使消耗的NH4SCN偏多，误以为剩余的Ag＋偏多，故AgCl溶解度大于AgSCN溶解度。
（1）溶液由无色变为血红色
（2）酸性 HNO3 （3）偏高 （4）>
15．（13分）
某研究小组进行Mg（OH）2沉淀溶解和生成的实验探究。
向2支盛有1mL1mol·
L－1的MgCl2溶液中各加入10滴2mol·
L－1NaOH溶液，制得等量Mg（OH）2沉淀；
然后分别向其中加入不同试剂，记录实验现象如下表：
实验序号
加入试剂
实验现象
Ⅰ
4mL2mol·
L－1HCl溶液
沉淀溶解
Ⅱ
L－1NH4Cl溶液
（1）从沉淀溶解平衡的角度解释实验Ⅰ的反应过程：
____________________________。
（2）测得实验Ⅱ中所用NH4Cl溶液显酸性（pH约为4.5），用离子方程式解释其显酸性的原因：
________________________。
（3）甲同学认为应补充一个实验：
向同样的Mg（OH）2沉淀中加4mL蒸馏水，观察到沉淀不溶解。
该实验的目的是_________________。
（4）同学们猜测实验Ⅱ中沉淀溶解的原因有两种：
一是NH4Cl溶液显酸性，溶液中的H＋可以结合OH－，进而使沉淀溶解；
二是__________________________________________________________。
（5）乙同学继续进行实验：
向4mL2mol·
L－1NH4Cl溶液中滴加2滴浓氨水，得到pH约为8的混合溶液，向同样的Mg（OH）2沉淀中加入该混合溶液，观察现象。
①实验结果证明（4）中的第二种猜测是成立的，乙同学获得的实验现象是__________________________________________。
②乙同学这样配制混合溶液的理由是__________________。
本题考查Mg（OH）2沉淀溶解和生成的实验探究，意在考查学生对沉淀溶解和生成原理的理解能力。
（1）Mg（OH）2沉淀存在溶解平衡：
Mg（OH）2（s）Mg2＋（aq）＋2OH－（aq），加入盐酸，c（OH－）减小，平衡正向移动。
（2）由于NH
水解，NH4Cl溶液显酸性。
（3）实验Ⅰ、Ⅱ两种溶液中含有溶剂水，补充实验是为了排除溶剂水使沉淀溶解的可能性。
（4）第二种可能是加入NH4Cl溶液NH
与OH－结合为NH3·
H2O，溶液中c（OH－）减小，溶解平衡Mg（OH）2（s）Mg2＋（aq）＋2OH－（aq）正向移动，沉淀溶解。
（1）Mg（OH）2（s）Mg2＋（aq）＋2OH－（aq），盐酸中的H＋与OH－中和使得OH－浓度减小，平衡正向移动，沉淀溶解
（2）NH
＋H2ONH3·
H2O＋H＋
（3）排除实验Ⅰ、Ⅱ中溶剂水使沉淀溶解的可能性
（4）溶液中c（NH
）较大，NH
结合OH－使沉淀溶解
（5）①沉淀溶解 ②混合溶液显碱性，c（H＋）非常小，c（NH
）较大，能确定是NH
16．（16分）以下是25℃时几种难溶电解质的溶解度：
难溶电解质
Mg（OH）2
Cu（OH）2
Fe（OH）2
Fe（OH）3
溶解度/g
9×
1.7×
10－6
3.0×
10－9
在无机化合物的提纯中，常利用难溶电解质的溶解平衡原理除去某些离子。
例如：
①为了除去氯化铵中的杂质Fe3＋，先将混合物溶于水，再加入一定量的试剂反应，过滤结晶即可；
②为了除去氯化镁晶体中的杂质Fe3＋，先将混合物溶于水，再加入足量的氢氧化镁，充分反应，过滤结晶即可；
③为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe2＋，先将混合物溶于水，再加入一定量的H2O2，将Fe2＋氧化成Fe3＋，调节溶液的pH＝4，过滤结晶即可。
（1）上述三个除杂方案都能够达到很好的效果，Fe2＋、Fe3＋都被转化为________（填名称）而除去。
（2）①中加入的试剂应选择________为宜，其原因是__________。
（3）②中除去Fe3＋时所发生的总反应的离子方程式为_________。
（4）下列关于方案③相关的叙述中，正确的是________。
A．H2O2是绿色氧化剂，在氧化过程中不引进杂质，不产生污染
B．将Fe2＋氧化为Fe3＋的主要原因是Fe（OH）2沉淀比Fe（OH）3沉淀难过滤
C．调节溶液的pH＝4可选择的试剂是氢氧化铜或碱式碳酸铜
D．Cu2＋可以大量存在于pH＝4的溶液中
E．在pH>
4的溶液中Fe3＋一定不能大量存在
（1）由于氢氧化铁相对于氢氧化亚铁溶解度小，沉淀所需要的pH低，所以通常将Fe2＋氧化为Fe3＋然后再进行沉淀；
沉淀中存在溶解平衡，所以当加入沉淀剂时，沉淀会发生转化，因此加入氢氧化镁时会发生氢氧化镁溶解，生成氢氧化铁沉淀；
加入沉淀剂时一般不能引入新的杂质，所以加入时应该加入与溶液中主要离子相同的阴离子或阳离子，因而为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe2＋，先将混合物溶于水，加入一定量的H2O2，将Fe2＋氧化成Fe3＋，然后可以加入氧化铜、氢氧化铜等物质调节pH。
（1）氢氧化铁
（2）氨水 不会引入新的杂质 （3）2Fe3＋＋3Mg（OH）2===3Mg2＋＋2Fe（OH）3 （4）ACDE
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