伏安分析法Word文档格式.docx
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溴、碘和S2-，其中能用阳极溶出伏安法测
定的物质有___________________,能用阴极
溶出伏安法测定的物质有_________________，
溶出伏安法中常使用的工作电极为_________
_____________。
16．锌离子在lmol．L-1KCl底液中还原波的半波
电位为-1.02V，在此底液中用阳极溶出伏安法测定
锌离子，富集电位选择多大合适________；
这是因为__
_______________________。
17．在极谱分析中，滴汞电极的电位随外加电压的改变而改变，称为______电极。
而参比电极的电位很稳定，不随外加电压的改变而改变，因此称为__________电极。
图22-4
18．图22－4是在镀汞蜡浸石墨电极上，用微
分脉冲阳极溶出伏安法测定地表水中2
×
10-9mol．L-1锌、铅、镉和铜离子的伏
安曲线，试找出四种离子对应的溶出峰，
自左至右分别为___________________。
19．用循环伏安法来判断电极过程的可逆性，
需要测定的电流和电位参数有_________
_________；
对不可逆电极过程，其循环伏
安曲线的阳极峰电位和阴极峰电位之差，即
图22-5
ΔEp（a）。
=Ep（a）－Ep（C）,在25℃时为_________
_______；
在可逆电极过程的循环伏安曲线中，
阳极峰电流Ip（a）和阴极峰电流Ip（C）的关系为
__________________。
20．电极反应体系：
，两
连续步骤中的电子越迁速率都很快，即都是能
斯特反应的可逆过程。
其ΔE0＝E20－E10=
-0.180V，这种过程的循环伏安曲线可用图22
－5中哪一个图表示？
____；
某体系的循环伏安
曲线类似于图22－5中图d，由此可判断，该体系的电极过程为_____________
21．可逆极谱波上任何一点的电流都受_______________________所控制。
对于不可逆极谱波，在达到被测离子的析出电位之前不产生_____________________极化。
22．在极谱分析中，用对数分析法测定电极反应中的电子转移数，适用于_________极谱波，极谱波的对数分析法，可用于准确地测定________________电位。
23．可逆极谱波的平均扩散电流与汞柱高度的_____成正比；
不可逆极谱波在没有达到扩散电流之前，电流与汞柱高度_____关；
动力电流与汞柱高度______关；
吸附电流与汞柱高度的____次方成正比。
24．阴极溶出伏安法中，被测物质在富集过程是电______，溶出过程是电_____；
而在阳极溶出伏安法中，富集过程是电________，溶出过程是电_________。
二、选择题
图22-6
1．右图为10-3mol·
L-1氯化铅在lmol·
-1LKCl溶液中的
极谱图，哪一部分为极限扩散电流？
A．a；
B．b；
C．c；
D．d。
2．在经典极谱分析中，一般不搅拌溶液，这是为了
A．消除迁移电流；
B．减少电容电流的影响；
C．加速达到平衡；
D．有利于形成浓差极化。
3．在加入支持电解质、极大抑制剂和除氧剂后，极谱
分析中的极限电流是指
A．残余电流和扩散电流；
B．残余电流、迁移电流和扩散电流；
C．迁移电流和扩散电流；
D．残余电流和迁移电流。
4．极谱波的半波电位是
A．扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位；
B．从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位；
C．极限电流一半时的电极电位；
D．参与电极反应物质的析出电位。
5．下面哪一种说法是正确的？
A．极谱半波电位相同的，都是同一种物质；
B．极谱半波电位随被测离于浓度的变化而变化；
C．当溶液的组成一定时，任一物质的半波电位相同；
D．半波电位是极谱定量分析的依据。
6．极谱法中的极限扩散电流是
A．电极表面附近被还原（或氧化）离子的浓度趋近于零时所得到的扩散电流；
B．电极表面附近被还原（或氧化）离子的浓度等于零时所得到的扩散电流；
C．电极表面附近被还原（或氧化）离子的浓度最大时所得到的扩散电流；
D．较长时间电解所得到的扩散电流。
7．在进行极谱定量分析时，为什么要求保持标准溶液和试样溶液的组分基本一致
A．使干扰物质的量保持一致；
B．使被测离子的扩散系数相一致；
C．使电容电流的大小保持一致；
D．使迁移电流的大小保持一致。
8．用直接比较法进行极谱定量分析时，下面哪一种作法不对？
A．滴汞电极的汞柱高度应一致；
B．毛细管的位置及汞滴滴下时间相同；
C．试液的组分保持一致；
D．试液的体积必须相等。
9．阳离子在滴汞电极上还原时，如果存在迁移电流，则所观察到的极限电流
A．等于极限扩散电流；
B．大于极限扩散电流；
C．小于极限扩散电流；
D．等于极限扩散电流加残余电流。
10．下面哪一种方法不适用于消除氧波？
A．在中性或碱性底液中加入亚硫酸钠；
B．溶液中通人情性气体氩；
C．在微酸性或碱性底液中加入抗坏血酸；
D．在碱性底液中通入二氧化碳。
11．极谱法测定某氯化钙溶液中的微量铅，除氧的方法是
A．加入铁粉；
B．通氮气；
C．加入亚硫酸钠；
D．通二氧化碳。
12．在极谱分析中，通常在试液中加入一定量的明胶，目的是消除
A．极谱极大；
B．迁移电流；
C．电容电流；
D．残余电流。
13．在经典极谱分析中，采取消除残余电流的方法是
A．降低支持电解质浓度；
B．加入大量支持电解质；
C．测量扩散电流时，作图扣除；
D．重做空白试验扣除。
14．在3mol·
L-1盐酸介质中，铜的半波电位为0V左右。
铅的半波电位为-0.46V，镉的半波电位为-0.70V，在大量铜存在下用极谱法测定铅和镉，为什么比较困难？
A．叠波干扰；
B．前波干扰；
C．氢波干扰；
D．氧波干扰。
15．下面哪一种说法是错误的？
A．对不可逆极谱波，要使电活性物质在电极上反应，必须要有一定的活化能；
B．对可逆极谱波，在起波处（即i＜1/10id时的区间＝，电流完全受电极反应的速度所控制；
C．对不可逆极谱波的波中部，电流受电极反应速度和扩散速度共同控制；
D．可逆与不可逆极谐波的半波电位之差，表示不可逆电极过程所需的过电位。
16．下面哪一种说法是正确的？
A．在可逆极谱波上的任何一点，i∝h1/2（汞柱高度）；
而不可逆极谱波，只有当0.9id＜i＜id；
时，才是i∝h1/2；
B．在可逆极谱波上任何一点，i∝h1/2；
而不可逆极谱波，只有当i＞0.1id时，才是i∝h1/2；
C．无论可逆极谱波还是不可逆极谱波，极谱波上任何一点都是i∝h1/2；
D．无论可逆极谱波还是不可逆极谱波，极谱波上任何一点i与h1/2不成正比。
17．如果在试液中同时存在着氧化体和还原体，则会出现
A．当电极电位较析出电位为负时，氧化体在电极上被还原，还原体在电极上被氧化；
B．当电极电位较析出电位为正时，氧化体在电极上被还原，还原体在电极上被氧化；
C．无论电极电位较析出电位为正或为负，均发生还原体在电极上被氧化；
D．当电极电位较析出电位为负时，氧化体在电极上被还原；
当电极电位较析出电位正时，还原体在电极上被氧化。
18．阴极波极谱方程式
适用于
A．不可逆过程；
B．可逆过程；
C．不可逆过程与可逆过程；
D．部分可逆过程。
19．根据可逆极谱曲线，测定半波电位的方法是
A．
=1/2处的电位即为半波电位；
B．以电位E对
作图，对应于
=0的电位即为半波电位
C．以电位E对lg
作图，对应于lg
＝0的电位即为半波电位；
D．以电位E对
作图，相对应于
＝0的电位即为半波电位。
20．可逆极谱波的对数分析法，可用于
A．准确地测定半波电位；
B．准确地测定电极反应速度常数；
C．测定络合物稳定常数；
D．测定析出电位。
21．极谱催化电流的形成过程可以下述反应描述
其产生机理是：
A．O催化Z的还原；
B．Z催化O的还原；
C．R催化Z的还原；
D．O催化R的氧化。
22．下面哪一种说法是正确的？
A．极限扩散电流的大小取决于浓差极化的大小；
B．浓差极化的大小取决于支持电解质的浓度；
C．扩散电流的大小取决于离子的扩散速度；
D．极限扩散电流的大小与扩散层中离子浓度的梯度无关。
23．对于不可逆极谱波
A．不发生完全的浓差极化现象；
B．极限扩散电流等于零；
C．表现出明显的过电位；
D．极限扩散电流不与浓度成正比。
24．在硝酸钾溶液中，测得1.00×
10-4mol·
L-1铜离子和不同浓度给合剂A3-所形成的络离子的可逆极谱波的半波电位值，已知电极反应电子数为2。
由此，以E1/2对lgCx作图，可求得络离子的
A．配位数；
B．解离常数；
C．析出电位；
D．扩散系数。
25．极谱催化波所测定的电流是
A．催化剂本身还原的电流；
B．催化剂本身还原的电流和催化电流之和；
C．电极过程受化学反应速度所控制的电解电流；
D．被催化还原物质的电极反应所产生的电流。
26．对于汞电极上的极谱吸附波，下面哪一种说法是错误的？
A．若氧化体能吸附于电极表面，而还原体为非表面活性物时，则在正常还原波之后出现吸附波；
B．若还原体能吸附于电极表面，而氧化体为非表面活性物时，则在正常还原波之前出现吸附波；
C．吸附电流随温度的升高而降低，甚至消失；
D．吸附电流与汞柱高度无关。
27．铁（Ⅲ）在酸性溶液中产生极谱还原波，若加入适量的过氧化氢，则波高增加，形成平行催化波，其反应机理大致为
28．一些与氢键合的含硫或含氮的有机化合物，能使氢还原的过电位发生改变，如有机物的浓度小于溶液中游离氢离子的浓度时，则
A．在氢的还原波之后出现一个小波，此为氢催化波；
B．在氢的还原波之前出现一个小波，此为氢催化波；
C．在氢的还原波的电位上，出现一个新波，此为氢催化波；
D．在氢的氧化波之后出现一个小波，此为氢催化波。
29．判断下面哪一种说法是错误的？
A．可逆极谱波的平均扩散电流与汞柱高度的平方根成正比；
B．不可逆极谱波在没有达到扩散电流之前，电流与汞柱高度无关；
C．氢催化波所形成的催化电流，与汞柱高度的平方成正比；
D．动力电流与汞柱高度无关。
30．单扫描极谱常使用三电极系统，即滴汞电极、参比电极与铂丝辅助电极，这是为了
A．有效地减少iR电位降；
B．消除电容电流的干扰；
C．增加极化电压的稳定性；
D．提高方法的灵敏度。
31．交流极谱与经典极谱相比
A．交流极谱的电容电流大，但分辨率高；
B．交流极谱的电容电流大，分辨率也差；
C．交流极谱的电容电流小，但分辨率差；
D．交流极港的电容电流小且分辨率高。
32．下面哪一种说法是正确的？
A．当交流电压的频率与振幅不变时，交流极谱的峰电流与被测物质的浓度的平方成正比；
B．交流极谱的灵敏度主要受毛细管噪音的影响；
C．交流极谱不利于电极反应完全不可逆物质的测定；
D．交流极谱中残余电流为零。
33．在基本原理上，脉冲极谱与方波极谱的根本区别是
A．脉冲极谱施加的极化电压是等幅的；
B．脉冲极谱施加的极化电压是不等幅的；
C．脉冲极谱是在直流极化电压上叠加方波电压；
D．脉冲极谱是在直流极化电压上叠加较低频率的方波电压，即一滴汞上只加一个方波电压。
34．下面哪一种说法是正确的？
A．脉冲极谱由于增大了法拉弟电流，改善了信噪比，故具有较高的灵敏度；
B．脉冲极谱灵敏度的提高受到了电容电流的影响；
C．脉冲极谱能很好地克服电容电流，从而提高了信噪比；
D．脉冲极谱能有效地克服背景电流，故具有较高的灵敏度。
35．在单扫描极谱和循环伏安法中，根据峰电位Ep与扫描速度v的关系，判断下面哪一种说法是正确的？
A．对可逆电极过程，Ep随v的增大而负移；
B．对可逆电极过程，Ep随v的增大而正移；
C．对不可逆电极过程，Ep随v的增大而正移；
D．对可逆电极过程，Ep不随v的改变而移动。
36．溶出伏安法测定脱氧核糖核酸嘌呤和嘧啶碱基，其氧化电位正于+0.5V，工作电极应选择
A．滴汞电极；
B．悬汞电极；
C．玻璃碳电极；
D．玻璃碳表面镀汞电极。
37．在溶出伏安法的富集（即预电解）过程中，需搅拌试液或旋转电极，其目的是
A．加快电极表面的反应；
B．加速达到电极平衡；
C．获得稳定的溶出电流；
D．提高富集效率。
38．在0.lmol·
L-1NaOH底液中，用悬汞电极阴极溶出伏安法测定硫离子，于-0.40V下电解富集，然后溶出。
其富集和溶出阶段的电极反应是
A．富集：
Hg＋S2-＝HgS↓＋2e-溶出：
HgS↓＋2e-＝Hg＋S2-
B．富集：
HgS↓＋2e-＝Hg＋S2-溶出：
Hg＋S2-＝HgS↓＋2e-
C．富集：
HgS↓＝S十Hg2+＋2e-
D．富集：
S2-＋6OH-＝SO32-十3H2O＋6e-溶出：
SO32-十3H2O＋6e-＝S2-＋6OH-
39．下面哪一种说法是错误的？
A．溶出伏安法具有较高的灵敏度，是由于将大体积试液中的被测物质富集到微小体积的电极上，使浓度增大，快速溶出时，则电流大大增加；
B．阴极溶出伏安法中，富集过程是电氧化，溶出过程是电还原；
而在阳极溶出伏安法中，富集过程是电还原，溶出过程是电氧化；
C．富集过程中，电极反应产物常以汞齐或难溶化合物的形式被浓集；
D．溶出都是极化电压以一定的速度（一般大于20mV·
s-1）由正电位向负电位方向线性变价。
40．对于循环伏安法，下面哪一种说法不正确？
A．循环伏安法使用的极化电压是三角波电压；
B．循环伏安法是在一个三角波扫描中，完成一个还原和氧化过程的循环；
C．在经典极谱上完成一个还原和氧化过程的循环，即是循环伏安法；
D．循环伏安图中的阴极支是电活性物质在电极上被还原的阴极过程。
41．对一个两电子还原的电极反应，其不可逆电极过程的循环伏安曲线
A．阴级峰电位与阳极峰电位之差要大于28mV；
B．阴极峰电位与阳极峰电位之差要大于56mV；
C．阴极支和阳极支曲线较对称；
D．阴极峰和阳极峰相隔愈近愈不可逆。
三、计算题
1．某含有铜离子的水样10.0mL，在极谱仪上测定得扩散电流12.3μA。
取此水样5.0mL，加入0.10mL1.00×
10-3mol·
L-1铜离子，得扩散电流为28.2μA，求水样中铜离子的浓度。
2．在酸性酒石酸介质中测定秘，半波电位为-0.29V。
现测定一本未知铋水样，得扩散电流24.3。
取浓度为6×
10-3μg·
mL-1的铋标准溶液1.0mL，稀释至10.0mL测得扩散电流为40.3μA，求试样中铋的质量浓度（μg·
mL-1）。
3．极谱法测定某元素，汞滴滴下时间为5S时，获得扩散电流为7.3μA，若保持汞流速度不变，当汞滴的摘下时间为3S时，其扩散电流为多少？
4．某物质的可逆极谱波，当汞柱高度为64.7cm时，测得平均扩散电流为1.71μA，如果将汞柱高度升为83.1cm，则平均扩散电流为多大？
5．极谱法测定某二价的金属离子，在0.5mol·
L-1氯化钾介质中，于滴汞电极上测得数据见表22－4，计算表中x和y的值。
表22－4
滴汞速度/mg·
S-1
汞滴的滴下时间/s
td/c
1.89
2.122
x
4.24
5.84
4.86
3.11
3.87
y
6．某滴汞电极汞流速度为3.11mg·
s-1，汞滴的滴下时间为3.87s，用此电极测量扩散系数为7.3×
10-6cm2·
s-1的有机化合物，当浓度为5.00×
10-4mol·
L-1，测得此可逆极谱波的扩散电流为8.6μA，则反应的电子数为多少？
7．某金属离子在lmol·
L-1络合剂溶液中，其络离子可逆还原极谱波的半波电位为一1.04V，若电极反应电子数为2，络离子的稳定常数为1×
1019，求金属离子还原为金属汞齐的可逆极谱波的半波电位。
测定时的温度为25℃。
8．在lmol·
L-1硝酸钾溶液中，铅还原为错汞齐的半波电位为-0.405V。
在lmol·
L-1硝酸钾溶液中，1.00×
L-1铅离子与1.00×
10-2mol·
L-1MY一络合，其络合物还原波的半波电位为多少？
（Y一是EDTA阴离子，PbY一的稳定常数为1.1×
1018）
9．Fe（Ⅲ）一般分两步还原为Fe（0），第一步还原为Fe（Ⅱ），其电位负于+0.4V（对SCE），第二步在-1.5V还原为Fe（0）；
而Fe（Ⅱ）在-1.5V直接还原为Fe（0）。
今用极谱法测定含有Fe3+和Fe2+的溶液时，在0V处记录波高为12.5μA，在-1.5V处记录的波高为30.0μA，求此溶液中的Fe3+和Fe2+的浓度之比。
10．在极谱分析中，如通过10mL浓度为1.0×
L-1Zn2+溶液的电流大小为8.4μA，8.0min后，试液中Zn2+浓度减少的百分数为多大。
11．极谱分析时，滴汞电极的汞流速度通常为25mg·
s-1，汞滴的滴下时间为30s，在这种情况下汞滴的最大面积有多大？
12．水溶液中氧的含量可以用极谱法进行测定。
某水溶液中加入固体氯化钾，使其浓度为0.1mol·
L-1，然后用极谱法测量氧还原波的波高，已知氧的扩散系数为2.12×
10-5cm2·
s-1滴汞电极毛细管的m为200mg·
s-1，在半波电位-0.05V处汞滴滴下时间为500s，在-0.05V处所测得氧的第一个二电子还原波的平均扩散电流为1.81μA，求此水溶液中氧的浓度。
13．用经典极谱法测定某有机化合物，其25℃时的可逆氧化波的半波电位为-0.914V，电极反应电子数为4。
如改用单扫描极谱法测定该有机化合物，求其峰电位。
14．在25℃时用单扫描极谱法测定铅离子的还原波，其峰电位为-0.580V，如果电极反应为铅离子还原为金属汞齐状态，求铅在经典极谱上的半波电位值。
15．单扫描极谱测定某电极反应为可逆的金属离子，使汞滴面积不变，若将电压极化速度由150mV·
s-1提高为250mV·
s-1，求峰电流增加的倍数。
16．在0.lmol·
L-1硝酸钾介质中，用微分脉冲极谱测定某溶液中的铅、镉和锌时，其极谱波的峰电位分别为-0.467V、-0.634V和-1.017V（对SCE），若使用的脉冲幅度为50mV，
计算上述三种离子在经典极谱上还原时的半波电位。
17．常规脉冲极谱法能有效地克服电容电流，计算在下列实验条件下，电容电流将衰减到什么样的程度。
溶液的电阻R为1000Ω，双电层电容C为20μF·
cm-2，滴汞电极的面积为0.03cm2，每一个脉冲加入40ms后进行测量。
18．在KCl介质中，极谱法测定一系列标准锌离子溶液，得到的扩散电流值如下
[Zn2+]/mol·
L-1
1.0×
10-5
10-4
10-3
i/μA
100.0
129.0
158.0
现观测定某锌离子试液，得扩散电流143.5μA，求试液中锌离子的浓度。
19．极谱法测定稿，在-1.00V处，含有0.01％明胶和0．.lmol·
L-1K2SO4的不同浓度钢溶液，产生如下极限电流（见表22－5）。
画出校正曲线并计算产生10.5μA扩散电流的铜溶液的浓度。
表22-5
C/mol·
0.00
0.50
1.00
1.50
2.00
2.0
8.5
15.0
21.5
28.0
20．在钛的极谱分析中，锌常常被用作内标。
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