完整word版有机化学第四版习题解答.docx

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完整word版有机化学第四版习题解答

高鸿宾（主编）

有机化学（第四版）

习题解答

化学科学学院罗尧晶编写

第二章烷烃和环烷烃习题解答

（一）题答案：

（1）3-甲基-3-乙基庚烷

（2）2，3-二甲基-3-乙基戊烷

（3）2，5-二甲基-3，4-二乙基己烷（4）1，1-二甲基-4-异丙基环癸烷

（5）乙基环丙烷（6）2-环丙基丁烷

（7）1，5-二甲基-8-异丙基二环[4.4.0]癸烷

（8）2-甲基螺[3.5]壬烷（9）5-异丁基螺[2.4]庚烷

（10）新戊基（11）2′-甲基环丙基

（12）1′-甲基正戊基

（四）题答案：

（1）的透视式：

（2）的透视式：

（3）的透视式：

（4）的投影式：

（5）的投影式：

（五）题解答：

都是CH3-CFCl2的三种不同构象式；

对应的投影式依次分别如下：

验证如下：

把投影式

（1）的甲基固定原有构象位置不变，将C-C键按顺时针方向分别旋转前面第一碳0°、60°、120°、180°、240°得相应投影式如下：

各投影式对应的能量曲线位置如下：

由于（a）、（c）、（e）则为

（1）、

（2）、（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能量位置是一样的，所以前面三个透视式只是CH3-CFCl2的三种不同构象式。

（六）题解答：

（1）、

（2）、（3）、（4）、（5）所代表的都是相同的化合物（2，3-二甲基-2-氯丁烷），只是构象表示式之不同，而（6）代表的则为2，2-二甲基-3-氯丁烷，是不同于

（1）～（5）的另一个化合物。

（十三）题答案：

自由基稳定性由大到小是：

第三章不饱和烃：

烯烃和炔烃习题解答

（二）用Z，E-标记法命名下列各化合物（答案）：

（1）（E）-2，3-二氯-2-丁烯

（2）（Z）-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯

（3）（Z）-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯（4）（Z）-3-异丙基-2-己烯

（四）完成下列反应式（答案）：

（五）用化学方法鉴别下列各组化合物（解答）：

（六）题解答：

这是因为后者两个烃基分别在双键的两边，相互空间排斥力较小，能量较低而稳定；前者两个烃基在双键的同侧，相互空间排斥力大，能量较高而不稳定。

这是因为前者两个不饱和双键碳上，共连有三个烃基，后者两个双键碳上，共只连有两个烃基，连有烃基越多，烃基与不饱和双键发生超共轭效应（第四章）和给电子效应（+I效应）越明显，使其结构能量越低越稳定。

原因同

（2）；超共轭效应（第四章）由强到弱也是按上述顺序排列，超共轭效应越强，结构的能量越低，越稳定。

SP²杂化碳的正常成键键角应是120°角，而前者双键在小环上，意味着杂化碳成键键角变形较大，能量较高而不稳定；后者SP²杂化碳成键键角是正常键角，能量较低而稳定。

再是前者双键上的超共轭效应也比后者弱，这也是能量稍高不如后者稳定的原因。

这是因为环越小，键角张力和键的扭转张力都大。

因此，能量越高，越不稳定。

这是因为前者SP²杂化碳的键角比正常的SP²杂化碳的键角120°改变较大，能量较高而不稳定，而后者不存在较大的键角改变，因此能量较低较稳定。

（七）题答案：

（C）（A）（B）

（B）（C）（A）

（八）题答案：

（十一）题解答：

双键比三键容易进行亲电加成。

降低催化活性的钯只能被三键吸附，所以Lindlar催化剂只能催化三键部分加氢。

在强碱中，乙醇与KOH作用形成有强亲核能力的乙氧基，三键可与乙氧基发生亲核加成，但双键只能进行亲电加成而不能进行亲核加成。

双键更易被过氧酸环氧化。

反应物中，两环共用不饱和双键电子密度最高，因此更易被环氧化。

浓HI是强酸，而且I¯是强亲核试剂，进攻碳正离子速度较快，使反应不容易发生重排而得到马氏规律产物。

（十五）题解答：

（十六）题解答：

（十八）题答案：

（十九）题答案：

（二十）题答案：

（二十一）题答案：

（二十二）题答案：

（二十三）题答案：

（二十四）题答案：

（二十五）题答案：

第四章二烯烃共轭体系共振论习题解答

（一）题答案：

（1）4-甲基-1，3-戊二烯

（2）2-甲基-2，3-戊二烯

（3）2-甲基-1，3，5-己三烯（4）（3Z）-1，3-戊二烯

（三）题答案：

（七）题答案：

该二烯烃构造式为CH3CH=CH-CH=CHCH3

（九）题答案：

（A）的结构为：

（B）的结构为：

（C）的结构为：

（十）题答案：

（1）与HBr进行亲电加成的活性由大到小顺序是：

（2）与HBr进行亲电加成的活性由大到小的顺序是：

1，3-丁二烯>2-丁烯>2-丁炔

（十一）题答案：

（1）与1，3-丁二烯进行Diels-Alder反应其活性由大到小的顺序是：

（2）与顺丁烯二酸酐进行Diels-Alder反应其活性由大到小的顺序是：

（十三）题解答：

第五章芳烃芳香性习题解答

（二）题答案：

（1）3-（4-甲苯基）戊烷

（2）（Z）-1-苯基-2-丁烯

（3）4-硝基-2-氯甲苯（4）1，4-二甲基萘

（5）8-氯-1-萘甲酸（6）1-甲基蒽

（7）2-甲基-4-氯苯胺（8）3-甲基-4-羟基苯乙酮

（9）4-羟基-5-溴-1，3-苯二磺酸

（三）题答案：

（答案仅列各小题相应的产物）

（四）题解答：

（七）题答案：

（箭头所指的位置是硝化的主要位置）

（九）题答案：

（1）硝化反应（亲电取代反应）由易到难的次序是：

间二甲苯>甲苯>苯。

（2）硝化反应（亲电取代）由易到难的次序是：

乙酰苯胺>氯苯>苯乙酮。

（十）题答案：

（1）一元溴化反应（亲电取代反应）的相对速率由大到小的次序是：

甲苯>苯>溴苯>苯甲酸>硝基苯。

（2）一元溴化反应（亲电取代反应）的相对速率由大到小的次序是：

间二甲苯>对二甲苯>甲苯>对甲基苯甲酸>对苯二甲酸。

（十七）题答案：

（十八）题解答：

（二十四）题答案：

有芳香性的化合物或离子是：

（1）、（3）、（6）、（8）。

其余无芳香性。

第六章立体化学习题解答

（五）题答案：

左旋仲丁醇和左旋仲丁醇互为对映体，其物理性质

（1）、

（2）、（3）、（5）、（6）项均相同，化学性质（4）、（7）项不相同。

（六）题答案：

（1）、（3）和（4）投影式与题目上的投影式相同。

（七）题答案：

题目上的投影式是S-型。

（2）、（3）投影式以及（4）纽曼式与题目上的投影式是同一化合物。

（十二）题答案：

（1）（Ⅱ）和（Ⅲ）互为非对映体；

（2）（Ⅰ）和（Ⅳ）互为非对映体；

（3）（Ⅱ）和（Ⅳ）互为非对映体；

（4）（Ⅰ）和（Ⅱ）的沸点相同；

（5）（Ⅰ）和（Ⅲ）的沸点不相同；

（6）（Ⅰ）和（Ⅱ）互为对映体，（Ⅲ）和（Ⅳ）也是互为对映体，两对对映体各以等量混合构成的混合物没有旋光性。

第七章卤代烃习题解答

（P263，习题7.17）题答案：

（P263，习题7.18）题解答：

（1）答：

按SN1历程反应；（CH3）3CBr的水解快，因为（CH3）3CBr生成的

（CH3）3C+较稳定。

（2）答：

按SN2历程反应；CH3CH2Cl与NaI反应快，因为伯卤烃在SN2反应历程过程中容易形成低能量的稳定过渡态。

（3）答：

都是伯卤代烷的水解，按SN2历程反应；CH3（CH2）4Br的水解反应快，因为后式中卤代烃的支链甲基阻碍羟基从溴的反方向进攻α-碳，则支链甲基空间阻碍不利于SN2历程反应。

（P263，习题7.19）题答案：

（1）和（5）都是SN2反应的特征；

（2）、（3）、（4）都是SN1反应的特征。

（P290~295）（六）题答案：

（七）题解答：

（1）答：

第二个反应快。

这是因为I比Cl容易离去。

（2）答：

第二个反应快。

因为第一反应式的溴代烷的甲基使氰基进攻溴代烷的α-碳起了空间的阻碍作用。

第二个反应不存在空间的阻碍作用。

（3）答：

第一个反应快。

因为烯丙卤型卤代烃的卤原子很活泼，很容易被取代。

（4）答：

第一个反应快。

因在强极性溶剂乙酸中是按SN1反应,第一个反应生成

（5）第一个反应快。

因为-SH的亲核性比-OH的亲核性强。

（6）第二个反应快。

因为第一反应式中强碱性的–SH在有活泼氢的甲醇中容易被质子化而降低了亲核性。

（八）题答案：

（1）按SN2反应，（C）＞（A）＞（B）。

（2）在弱极性丙酮溶剂中按SN2反应，（A）＞（C）＞（D）＞（B）。

（3）按E1反应，（A）＞（B）＞（C）。

（十）题解答：

（十三）题解答：

（十四）题解答：

第九章醇和酚习题解答

（二）题答案：

（三）题解答：

（五）题解答：

最小pKa值的是化合物（五）。

硝基位于酚羟基对位，硝基通过吸电子诱导效应和共轭效应，使酚羟基上的氢更加容易离去而使酚的酸性增加。

（九）题解答：

第十一章醛和酮习题解答

（一）题答案：

（三）题答案：

（七）题解答：

（十一）题答案：

该化合物的构造式是CH3CH2COCH（CH3）2

（十二）题答案：

（十三）题答案：

（十四）题答案：

A、

第十二章羧酸习题解答

（一）题答案：

（1）甲氧基乙酸

（2）3-环己烯甲酸

（3）（E）-4-甲基-2-戊烯二酸（4）2-甲酰基-4-硝基苯甲酸

（5）对氯甲酰基苯甲酸（6）2，4-二氯苯氧基乙酸

（三）题答案：

（1）酸性由大到小是（D）＞（C）＞（B）＞（A）

（2）酸性由大到小是（A）＞（B）＞（D）＞（C）

（五）题答案：

（七）题解答：

（八）题解答：

第十三章羧酸衍生物习题解答

（一）题答案：

（1）3-甲基苯甲酰氯

（2）2-烯丙基丙二酰二氯

（2）丙酸乙酸酐（4）3-甲基邻苯二甲酸酐

（5）丙酸对甲（基）苯甲（醇）酯

（四）题答案：

各对应的产物是：

（六）题答案：

（1）水解的活性由大到小是（A）＞（D）＞（B）＞（C）。

（2）水解的活性由大到小是（B）＞（A）＞（C）＞（D）。

（七）题答案：

碱性由强到弱是

（2）＞（3）＞

（1）＞（4）＞（5）。

（八）题解答：

第十五章有机含氮化合物习题解答

（三）题解答：

（四）题答案：

（1）（A）＞（C）＞（B）

（2）（A）＞（B）＞（C）＞（D）

（3）（D）＞（C）＞（A）＞（B）

（八）题解答：

各小题每一步的产物依次是：

（十一）题解答：

第十七章杂环化合物习题解答

（一）题答案：

（三）题解答：

具有芳香性的是

（1）、（3）、（4）化合物。

（1）结构中，硫原子处在P轨道上的一对电子参与大π键的离域，