完整word版有机化学第四版习题解答.docx

1、完整word版有机化学第四版习题解答高鸿宾 （主编 ） 有机化学（第四版） 习题解答化学科学学院 罗尧晶 编写第二章 烷烃和环烷烃 习题解答（一）题答案：（1） 3-甲基-3-乙基庚烷 （2）2，3 -二甲基-3-乙基戊烷 （3）2，5-二甲基-3，4 -二乙基己烷 （4）1，1-二甲基-4-异丙基环癸烷（5）乙基环丙烷 （6）2-环丙基丁烷（7）1，5-二甲基-8-异丙基二环4.4.0癸烷（8）2-甲基螺3.5壬烷 （9）5-异丁基螺2.4庚烷（10）新戊基 （11）2-甲基环丙基（12）1-甲基正戊基（四）题答案：（1）的透视式： （2）的透视式： （3）的透视式： （4）的投影式： （5

2、）的投影式： （五）题解答：都是CH3-CFCl2的三种不同构象式；对应的投影式依次分别如下：验证如下：把投影式（1）的甲基固定原有构象位置不变，将C-C键按顺时针方向分别旋转前面第一碳0、60、120、180、240得相应投影式如下：各投影式对应的能量曲线位置如下：由于（a）、（c）、（e）则为（1）、（2）、（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能量位置是一样的，所以前面三个透视式只是CH3-CFCl2的三种不同构象式。（六）题解答：（1）、（2）、（3）、（4）、（5）所代表的都是相同的化合物（2，3-二甲基-2-氯丁烷），只是构象表示式之不同，而（6）代表的则为2，2-二甲基-3-氯丁烷

3、，是不同于（1）（5）的另一个化合物。(十三)题答案：自由基稳定性由大到小是：第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 习题解答（二）用Z，E-标记法命名下列各化合物（答案）：（1） （E）-2，3-二氯-2-丁烯 （2） （Z）-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯（3） （Z）-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 （4） （Z）-3-异丙基-2-己烯（四）完成下列反应式（答案）： （五）用化学方法鉴别下列各组化合物（解答）：（六）题解答：这是因为后者两个烃基分别在双键的两边，相互空间排斥力较小，能量较低而稳定；前者两个烃基在双键的同侧，相互空间排斥力大，能量较高而不稳定。这是因为前者两个不饱和双键碳上，

4、共连有三个烃基，后者两个双键碳上，共只连有两个烃基，连有烃基越多，烃基与不饱和双键发生超共轭效应（第四章）和给电子效应（+I效应）越明显，使其结构能量越低越稳定。原因同（2）；超共轭效应（第四章）由强到弱也是按上述顺序排列，超共轭效应越强，结构的能量越低，越稳定。SP杂化碳的正常成键键角应是120角，而前者双键在小环上，意味着杂化碳成键键角变形较大，能量较高而不稳定；后者SP杂化碳成键键角是正常键角，能量较低而稳定。再是前者双键上的超共轭效应也比后者弱，这也是能量稍高不如后者稳定的原因。这是因为环越小，键角张力和键的扭转张力都大。因此，能量越高，越不稳定。这是因为前者SP杂化碳的键角比正常的S

5、P杂化碳的键角120改变较大，能量较高而不稳定，而后者不存在较大的键角改变，因此能量较低较稳定。 （七）题答案： （C） （A） （B） （B） （C） （A）（八）题答案：（十一）题解答：双键比三键容易进行亲电加成。 降低催化活性的钯只能被三键吸附，所以Lindlar催化剂只能催化三键部分加氢。在强碱中，乙醇与KOH作用形成有强亲核能力的乙氧基，三键可与乙氧基发生亲核加成，但双键只能进行亲电加成而不能进行亲核加成。双键更易被过氧酸环氧化。反应物中，两环共用不饱和双键电子密度最高，因此更易被环氧化。 浓HI是强酸，而且I是强亲核试剂，进攻碳正离子速度较快，使反应不容易发生重排而得到马氏规律产物

6、。（十五）题解答：（十六）题解答：（十八）题答案： （十九）题答案：（二十）题答案： （二十一）题答案： （二十二）题答案：（二十三）题答案：（二十四）题答案：（二十五）题答案：第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 习题解答（一）题答案：（1） 4-甲基-1，3-戊二烯 （2） 2-甲基-2，3-戊二烯（3） 2-甲基-1，3，5-己三烯 （4） （3Z）-1，3-戊二烯（三）题答案：（七）题答案： 该二烯烃构造式为 CH3CH=CH-CH=CHCH3（九）题答案： （A）的结构为： （B）的结构为： （C）的结构为： （十）题答案：（1） 与HBr进行亲电加成的活性由大到小顺序是：（2） 与HB

7、r进行亲电加成的活性由大到小的顺序是： 1，3-丁二烯 2-丁烯 2-丁炔（十一）题答案： （1）与1，3-丁二烯进行Diels-Alder反应其活性由大到小的顺序是：（2）与顺丁烯二酸酐进行Diels-Alder反应其活性由大到小的顺序是： （十三）题解答： 第五章 芳烃 芳香性 习题解答（二）题答案：（1） 3-（4-甲苯基）戊烷 （2） （Z）-1-苯基-2-丁烯（3） 4-硝基-2-氯甲苯 （4） 1，4-二甲基萘（5） 8-氯-1-萘甲酸 （6） 1-甲基蒽（7） 2-甲基-4-氯苯胺 （8） 3-甲基-4-羟基苯乙酮（9） 4-羟基-5-溴-1，3-苯二磺酸（三）题答案：（答案仅列

8、各小题相应的产物）（四）题解答：（七）题答案：（箭头所指的位置是硝化的主要位置）（九）题答案：（1） 硝化反应（亲电取代反应）由易到难的次序是： 间二甲苯 甲苯 苯。（2） 硝化反应（亲电取代）由易到难的次序是：乙酰苯胺 氯苯 苯乙酮。（十）题答案： （1） 一元溴化反应（亲电取代反应）的相对速率由大到小的次序是： 甲苯 苯 溴苯 苯甲酸 硝基苯。（2） 一元溴化反应（亲电取代反应）的相对速率由大到小的次序是： 间二甲苯 对二甲苯 甲苯 对甲基苯甲酸 对苯二甲酸。（十七）题答案：（十八）题解答： （二十四）题答案：有芳香性的化合物或离子是：（1）、（3）、（6）、（8）。其余无芳香性。第六章

9、立体化学 习题解答（五）题答案：左旋仲丁醇和左旋仲丁醇互为对映体，其物理性质（1）、（2）、（3）、（5）、（6）项均相同，化学性质（4）、（7）项不相同。（六）题答案： （1）、（3）和（4）投影式与题目上的投影式相同。（七）题答案： 题目上的投影式是S-型。（2）、（3）投影式以及（4）纽曼式与题目上的投影式是同一化合物。（十二）题答案： （1） （）和（）互为非对映体； （2） （）和（）互为非对映体；（3） （）和（）互为非对映体；（4） （）和（）的沸点相同；（5） （）和（）的沸点不相同；（6） （）和（）互为对映体，（）和（）也是互为对映体，两对对映体各以等量混合构成的混合物没有

10、旋光性。第七章 卤代烃 习题解答（P263，习题7.17）题答案： （P263，习题7.18）题解答： （1）答：按SN1历程反应；(CH3)3CBr的水解快，因为(CH3)3CBr生成的(CH3)3C+较稳定。 （2）答：按SN2历程反应；CH3CH2Cl与NaI反应快，因为伯卤烃在SN2反应历程过程中容易形成低能量的稳定过渡态。 （3）答：都是伯卤代烷的水解，按SN2历程反应；CH3(CH2)4Br的水解反应快，因为后式中卤代烃的支链甲基阻碍羟基从溴的反方向进攻-碳，则支链甲基空间阻碍不利于SN2历程反应。（P263，习题7.19）题答案： ( 1 )和( 5 )都是SN2反应的特征；(

11、2 )、( 3 )、( 4 ) 都是SN1反应的特征。（P290295）（六）题答案： （七）题解答：（1）答：第二个反应快。这是因为I比Cl容易离去。（2）答：第二个反应快。因为第一反应式的溴代烷的甲基使氰基进攻溴代烷的-碳起了空间的阻碍作用。第二个反应不存在空间的阻碍作用。（3）答：第一个反应快。因为烯丙卤型卤代烃的卤原子很活泼，很容易被取代。（4）答：第一个反应快。因在强极性溶剂乙酸中是按SN1反应,第一个反应生成（5）第一个反应快。因为 -SH的亲核性比 -OH的亲核性强。（6）第二个反应快。因为第一反应式中强碱性的 SH在有活泼氢的甲醇中容易被质子化而降低了亲核性。（八）题答案： （

12、1）按SN2反应，（C）（A）（B）。 （2）在弱极性丙酮溶剂中按SN2反应，（A）（C）（D）（B）。 （3）按E1反应，（A）（B）（C）。（十）题解答： （十三）题解答： （十四）题解答：第九章 醇和酚 习题解答（二）题答案：（三）题解答： （五）题解答：最小pKa值的是化合物（五）。硝基位于酚羟基对位，硝基通过吸电子诱导效应和共轭效应，使酚羟基上的氢更加容易离去而使酚的酸性增加。（九）题解答：第十一章 醛和酮 习题解答（一）题答案：（三）题答案：（七）题解答： （十一）题答案： 该化合物的构造式是 CH3CH2COCH(CH3)2（十二）题答案： （十三）题答案： （十四）题答案： A

13、、第十二章 羧酸 习题解答（一）题答案：（1）甲氧基乙酸 （2）3-环己烯甲酸（3）（E）-4-甲基-2-戊烯二酸 （4）2-甲酰基-4-硝基苯甲酸（5）对氯甲酰基苯甲酸 （6）2，4-二氯苯氧基乙酸（三）题答案：（1）酸性由大到小是 （D）（C）（B）（A） （2）酸性由大到小是 （A）（B）（D）（C） （五）题答案：（七）题解答： （八）题解答： 第十三章 羧酸衍生物 习题解答（一）题答案： （1）3-甲基苯甲酰氯 （2）2-烯丙基丙二酰二氯 （2）丙酸乙酸酐 （4）3-甲基邻苯二甲酸酐 （5）丙酸对甲(基)苯甲(醇)酯（四）题答案：各对应的产物是： （六）题答案： （1）水解的活性由大到小是(A)（D）（B）（C）。 （2）水解的活性由大到小是(B)（A）（C）（D）。（七）题答案：碱性由强到弱是（2）（3）（1）（4）（5）。（八）题解答： 第十五章 有机含氮化合物 习题解答（三）题解答：（四）题答案：（1） （A）（C）（B） （2） （A）（B）（C）（D）（3） （D）（C）（A）（B）（八）题解答： 各小题每一步的产物依次是： （十一）题解答： 第十七章 杂环化合物 习题解答（一）题答案：（三）题解答：具有芳香性的是（1）、（3）、（4）化合物。（1）结构中，硫原子处在P轨道上的一对电子参与大键的离域，