第九章 配位化合物与配位滴定法习题及答案Word文档下载推荐.docx

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1-27EDTA滴定中,消除共存离子干扰的通用方法是控制溶液的酸度。

1-28若是两种金属离子与EDTA形成的配合物的lgK(MY)值相差不大,也可以利用控制溶液酸度的方法达到分步滴定的目的。

1-29在两种金属离子M、N共存时,如能满足△lgK≥5,则N离子就不干扰M离子的测定。

1-30Al3+和Fe3+共存时,可以通过控制溶液pH,先测定Fe3+,然后提高pH,再用EDTA直接滴定Al3+。

2.选择题

2-1下列配合物中属于弱电解质的是

A.[Ag(NH3)2]ClB.K3[FeF6]C.[Co(en)3]Cl2D.[PtCl2(NH3)2]

2-2下列命名正确的是

A.[Co(ONO)(NH3)5Cl]Cl2亚硝酸根二氯·

五氨合钴(

B.[Co(NO2)3(NH3)3]三亚硝基·

三氨合钴(

C.[CoCl2(NH3)3]Cl氯化二氯·

D.[CoCl2(NH3)4]Cl氯化四氨·

氯气合钴(

2-3配位数是

A.中心离子(或原子)接受配位体的数目B.中心离子(或原子)与配位离子所带电荷的代数和

C.中心离子(或原子)接受配位原子的数目D.中心离子(或原子)与配位体所形成的配位键数目

2-4在配位分子3KNO2·

Co(NO2)3中,配位数为

A.3B.4C.5D.6

2-5在配位分子CrCl3·

4H2O中,配位数为

2-6已知某化合物的组成为CoCl3·

5NH3·

H2O,其水溶液显弱酸性,加入强碱并加热至沸,有氨放出,同时产生三氧化二钴的沉淀;

加AgNO3于另一份该化合物的溶液中,有AgCl沉淀生成,过滤后,再加入AgNO3而无变化,但加热至沸又产生AgCl沉淀,其重量为第一次沉淀量的二分之一,故该化合物的化学式为

A.[CoCl2(NH3)5]Cl·

H2OB.[Co(NH3)5H2O]Cl3

C.[CoCl(NH3)5]Cl2·

H2OD.[CoCl2(NH3)4]Cl·

NH3·

H2O

2-7某元素作为中心离子所形成的配位离子呈八面体形结构,该离子的配为数可能是

A.2B.4C.6D.8

2-8CuSO4·

5H2O中,与中心离子(Cu2+)配位的水分子数是

A.5B.2C.1D.4

2-9乙二胺四乙酸根(-OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO-)2可提供的配位原子数为

2-10在硫酸四氨合铜溶液中滴加BaCl2,有白色沉淀产生,而滴加NaOH无变化。

滴加Na2S时则有黑色沉淀生成,上述实验证明

A.溶液中有大量的SO42-B.C(Cu2+)·

C2(OH-)<

C.C(Cu2+)·

C(S2-)>

溶液中仍有微量的Cu2+D.以上三种均是

2-11下列叙述正确的是

A.配合物由正负离子组成B.配合物由中心离子(或原子)与配位体以配位键结合而成

C.配合物由内界与外界组成D.配合物中的配位体是含有未成键的离子

2-12.影响中心离子(或原子)配位数的主要因素有

A.中心离子(或原子)能提供的价层空轨道数

B.空间效应,即中心离子(或原子)的半径与配位体半径之比越大,配位数越大

C.配位数随中心离子(或原子)电荷数增加而增大D.以上三条都是

2-13关于配位体,下列说法中不正确的是

A.配位体中含孤电子对与中心原子形成配位键的原子称为配位原子

B.配位原子的多电子原子,常见的是

A、

A等主族元素的原子

C.只含一个配位原子的配位体称单齿配位体

D.含两个配位原子的配位体称螯合剂

2-14下列配合物的配位体中既有共价键又有配位键的是

A.[Cu(en)2]SO4B.[Ag(NH3)2]ClC.Fe(CO)5D.K4[Fe(CN)6]

2-15下列说法中正确的是

A.配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强

B.电负性大的元素充当配位原子,其配位能力就强

C.能够供两个或两个以上配位原子的多齿配体只能是有机物分子

D.内界中有配位键,也可能存在共价键

2-16下列说法中错误的是

A.配合物的形成体通常是过渡金属元素B.配位键是稳定的化学键

C.配位体的配位原子必须具有孤电子对D.配位键的强度可以与氢键相比较

2-17在过量氨水存在下,Cu2+离子主要生成[Cu(NH3)4]2+配离子,这意味着

A.Cu2+离子能进一步生成[Cu(NH3)4]2+配离子B.c(Cu2+):

c(NH3)=1:

4

C.

较大D.[Cu(NH3)4]2+配离子最稳定

2-18Fe3+离子能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离子

A.CO32-B.CH3COCH2COCH3C.-OOCCH2CH2COO-D.-OOCCH2COO-

2-19下列关于螯合物的叙述中,不正确的是

A有两个以上配位原子的配位体均生成螯合物

B.螯合物通常比具有相同配位原子的非螯合配合物稳定得多

C.形成螯环的数目越大,螯合物的稳定性不一定越好

D.起螯合作用的配位体一般为多齿配为体,称螯合剂

2-20根据价键理论分析下列配合物的稳定性,从大到小的次序是

A.[HgI4]2->[HgCl4]2->[Hg(CN)4]2-B.[Co(NH3)6]3+>[Co(SCN)4]2->[Co(CN)6]3-

C.[Ni(en)3]3->[Ni(NH3)6]2+>[Ni(H2O)6]2+D.[Fe(SCN)6]3->[Fe(CN)6]3->[Fe(CN)6]4-

2-21对于一些难溶于水的金属化合物,加入配位剂后,使其溶解度增加,其原因是

A.产生盐效应B.配位剂与阳离子生成配合物,溶液中金属离子浓度增加

C.使其分解D.阳离子被配位生成配离子,其盐溶解度增加

2-22在硫酸铜的氨溶液中,已知有一半铜离子形成了配离子,且自由氨的浓度为5.0×

10-4mol·

L-1,则[Cu(NH3)4]2+的

应等于

A.4.0×

1014B.2.0×

1015C.6.3×

1016D.1.6×

1013

2-23已知

[Ag(NH3)2]+=1.12×

107,则在含有0.10mol·

L-1的[Ag(NH3)2]+和0.20mol·

L-1的NH3混合溶液中,Ag+离子的浓度(mol·

L-1)为

A.5.9×

10-9B.8.9×

10-9C.4.6×

10-9D.7.3×

10-9

2-24已知

[Ag(CN)2-]=1.26×

1021,则在含有0.10mol·

L-1的[Ag(CN)2]-和0.10mol·

L-1的KCN溶液中Ag+离子的浓度(mol·

A.7.9×

10-21B.7.9×

10-22C.1.26×

10-21D.1.26×

10-22

2-25已知

=1.56×

10-10,

=1.12×

107。

在1.0升氨水溶即若解0.10mol的AgCl,NH3的最初浓度(mol·

A.>2.4B.<2.4C.>2.6D.<2.6

2-26下列说法中错误的是

A.在某些金属难溶化合物中,加入配位剂,可使其溶解度增大

B.在Fe3+溶液中加入NaF后,Fe3+的氧化性降低

C.在[FeF6]3-溶液中加入强酸,也不影响其稳定性

D.在[FeF6]3+溶液中加入强碱,会使其稳定性下降

2-27下列叙述正确的是

A.Ca2+在(NH4)2C2O4酸性溶液中不沉淀,是由于配位效应

B.I2溶于KI溶液中是由于配位效应

C.CuS溶解于HNO3溶液中是由于HNO3的酸效应

D.SnCl2在水溶液中不溶解是由于SnCl2的溶解度小

2-28已知

=7.05;

=21.7;

=7.57;

=13.46;

当配位剂的浓度相同时,AgCl在哪种溶液中的溶解度最大

A.NH3·

H2OB.KCNC.Na2S2O3D.NaSCN

2-29已知

=1.1×

107;

=1.8×

10-10;

=3.5×

10-11;

=1.4×

10-16;

=8.1×

10-12。

在0.10mol·

L-1氨水中,溶解度最大的是

A.Ag3PO4B.Ag2C2O4C.AgClD.Ag2CO3

2-30已知

=3.2×

1015;

=2.9×

109;

=1.8×

10-5;

=1.2×

10-17。

将Zn(OH)2加入氨和氯化铵浓度均为0.10mol·

L-1的缓冲溶液中,下列叙述中正确的是

A.Zn(OH)2不能溶解B.溶解生成Zn(OH)2

C.溶解后生成[Zn(NH3)4[2+D.以上都不正确

2-31在[Ag(NH3)2]+溶液中有下列平衡:

[Ag(NH3)2]+

[Ag(NH3)]++NH3

[Ag(NH3)]+

Ag++NH3;

则[Ag(NH3)2]+的不稳定常数为

A.K1+K2B.K2/K1C.K1·

K1D.K1/K2

2-32螯合剂二乙三氨五乙酸(EDPA,用H5L表示)的五个

值分别为1.94,2.87,4.37,8.69和10.56,溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为

A.1.94B.2.87C.5.00D.9.62

2-330.010mol·

L-1的M2+与0.010mol·

L-1的Na2H2Y反应后,溶液pH值约为(

=1.0×

1020)

A.2.00B.1.70C.1.82D.1.40

2-34已知

=0.512V,

=3.1×

105,在1.0mol·

L-1的[CuCl2]-和2.0mol·

L-1的Cl-离子溶液中,

值为

A.–0.196VB.–0.160VC.0.160VD.0.196V

2-35已知半反应Au++eAu的=1.70V,[Au(CN)2]-+eAu+2CN-的

=-0.60V,下列叙述错误的是

A.用上述两个电极反应可组成原电池,该原电池反应为Au++2CN-[Au(CN)2]-

B.在有CN-存在时,Au比[Au(CN)2]-稳定C.Au+形成[Au(CN)2]-后,其氧化性减弱

D.在有CN-存在时,Au的还原能力增强

2-36在叙述EDTA溶液以Y4-形式存在的分布系数δ(Y4-)中,正确的是

A.δ(Y4-)随酸度减小而增大B.δ(Y4-)随pH增大而减小

C.δ(Y4-)随酸度增大而增大D.δ(Y4-)与pH无关

2-37在配位滴定中,金属离子与EDTA形成配合物越稳定,在滴定时允许的pH值

A.越高B.越低C.中性D.不要求

2-38EDTA直接法进行配位滴定时,终点所呈现的颜色是

A.金属指示剂-被测金属配合物的颜色B.游离的金属指示剂的颜色

C.EDTA-被测定金属配合物的颜色D.上述A与C的混合色

2-39用EDTA滴定金属离子,为达到误差≤0.2%,应满足的条件是

A.C·

≥10-8B.C·

≥10-8

C.C·

≥106D.C·

≥106

2-40EDTA滴定中,选择金属指导示剂应符合的条件有

A.在任何pH下,指示剂的游离色(In-)要与配合色(MIn)不

B.MIn应易溶于水C.

D.滴定的pH与指示剂变色的pH相同

2-41用EDTA作滴定剂时,下列叙述中错误的是

A.在酸度较高的溶液中可形成MHY配合物

B.在碱性较高的溶液中,可形成MOHY配合物

C.不论形成MHY或MOHY,均有利于配位滴定反应

D.不论溶液pH值大小,只形成MY一种形式配合物

2-42配位滴定时,选用指示剂应使

适当小于

,若

过小,会使指示剂

A.变色过晚B变色过早C.不变色D.无影响

2-43EDTA滴定中,选择金属指示剂应符合的条件有

A.在任何pH下,指示剂的游离色(In)要与配合色(MIn)不同

B.Min应易溶于C.

D.滴定的pH与指示剂的pH相同

2-44EDTA滴定M离子,为满足终点误差≤0.2%的要求,

应符合的关系是

A.

-8B.lg

-8

C.lg

-8D.

≤lg

2-45用0.01mol·

L-1EDTA滴定同浓度的M、N离子混合溶液中的M离子。

已知lg

=18.6,lg

=10,滴定M离子的适宜的pH范围是

A.2~6B.3~8C.4~8D.4~10

2-46为了测定水中Ca2+、Mg2+的含量,以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中,正确的是

A.于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺

B.于酸性溶液中加入KCN,然后调至pH=10

C.于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至pH=10的氨性溶液

D.加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸碱性

3.填空题

3-1配位化合物[Pt(NH3)4Cl2][HgI4]的名称是,配位化合物碳酸·

一氯·

一羟基·

四氨合铂(Ⅳ)的化学式是。

3-2配位化合物[Co(NO2)(NH3)5]2+[Pt(CN)6]2-的名称是,配阳离子中的配位原子是,中心离子配位数为_____。

3-3配位化合物[CO(NH3)4(H2O)2]2(SO4)3的内界是,配位体是,_________原子是配位原子,配位数为________,配离子的电荷是_________,该配位化合物的名称是。

3-4由于氰化物极毒,生产中含氰废液可采用FeSO4溶液处理,使生成毒性很小较为稳定的配位化合物,其反应方程式为。

3-5Fe3+与SCN-生成红色配合物[Fe(SCN)]2+,已知观察到的红色从[Fe(SCN)2+]=10-5.5mol·

L-1与c[Fe3+]=10-2mol·

L-1开始,则显示出颜色时,SCN-离子的浓度为__。

3-6已知[CuY]2-、[Cu(en)2]2+、[Cu(NH3)4]2+的累积稳定常数分别为6.3×

1018、4×

1019和1.4×

1014,则这三种配离子的稳定性由小到大排列的顺序是。

3-7由于β6θ[Fe(CN)63-]>

β6θ[Fe(CN)64-],所以电对[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-的电极电势____电对Fe3+/Fe2+的电极电势。

3-8形成螯合物的条件是。

3-9螯合物的稳定性与螯合环的结构,数目和大小有关,通常情况下,螯合剂与中心离子形成的_______的环数__,生成的螯合物越稳定,若螯合环中有双键,则双键增加,所形成的螯合物稳定性_________。

3-10EDTA滴定中,终点时溶液呈颜色.为使准确指示终点,要求(

)在滴定pH条件下,指示剂的_与有明显差别;

)指示剂金属离子配合物的________;

)指示剂金属离子配合物应_。

3-11配位滴定的最低pH可利用关系式和值与pH的关系求出,反映pH与lg

关系的线称为曲线,利用它可以确定待测金属离子被滴定的。

3-12用EDTA测定共存金属离子时,要解决的主要问题是________,常用的消除干扰方法有控制________﹑________法﹑________法和________法。

3-13EDTA配位滴定中,为了使滴定突跃范围增大,pH值应较大,但也不能太大,还需要同时考虑到待测金属离子的________和________的配位作用,所以在配位滴定时要有一个合适的pH范围。

3-14配位滴定法中使用的金属指示剂应具备的主要条件是________﹑_______﹑_______和比较稳定等四点。

3-15测定Ca2+﹑Mg2+离子共存的硬水中各种组分的含量,其方法是在pH=__,用EDTA滴定测得___。

另取同体积硬水加入,使Mg2+成为___,再用EDTA滴定测得___。

3-16在配位滴定中,提高滴定的pH,有利的是,但不利的是_______,故存在着滴定的最低pH和最高pH。

4.计算题

4-1将0.50mol·

L-1氨水加入0.50ml.0.20mol·

L-1的AgNO3溶液中,计算平衡时溶液中Ag+、[Ag(NH3)2]+、NH3、H+的浓度,已知

[Ag(NH3)2]+=1.1×

107,

(NH3)=1.8×

10-5。

4-2计算AgBr在1.00mol·

L-1Na2S2O3中的溶解度,在500ml1.00mol·

L-1Na2S2O3溶液中可溶解多少克AgBr?

4-3计算使0.10mmol的AgI(s)溶解在1mL氨水中,生成[Ag(NH3)2]+需要氨水的最低浓度为多大?

用1mLKCN呢?

已知

[Ag(NH3)2]+=1.12×

107,

[Ag(CN)2]-=1.26×

1021,

(AgI)=9.3×

10-17

4-4根据下列条件并结合电对的标准电极电势,计算配合物的稳定常数.

①[Cu(CN)2]-+e→Cu+2CN-,

=-0.896V;

②Cu2++2Br-+e→[CuBr2]-,

=0.508V

4-550ml0.10mol·

L-1的AgNO3溶液中,加入密度为0.932g/cm-3,w(NH3)=18.24%的氨水30mL,加水稀释到100ml,则混合溶液中Ag+的浓度为多少?

若往混合溶液中加入10ml0.10mol·

L-1KBr溶液时,有无AgBr沉淀析出?

如果欲阻止AgBr沉淀析出,氨的最低浓度为多少?

4-6对pH=4.46的0.10.mol·

L-1NaH2Y溶液中,加入CuCl2,使Cu2+浓度为0.010mol·

L-1,当反应达平衡时,溶液的pH为多少?

(KCuY=5.0×

1018)

4-7在1L6mol/L的氨水中加入0.01mol固体CuSO4,计算:

⑴溶液中Cu2+浓度。

⑵若在此溶液中加入0.01mol固体NaoH有无Cu(OH)2沉淀生成?

⑶若加入0.01mol固体Na2S有无CuS生成(忽略体积变化)?

已知

[Cu(NH3)42+]=4.8×

1012,

[Cu(OH)2]=5.6×

10-20,

(CuS)=8.7×

10-36

4-8称取含磷试样0.1000g,处理成溶液,并把磷沉淀为MgNH4PO4,将沉淀过滤洗净后再溶解,然后用c(H4y)=0.01000mol·

L-1的EDTA标准溶液滴定,共消耗20.00mL,求该试样中P2O5的百分含量。

4-9为了测定冰晶石(Na3AlF6)矿样中F的含量,称取试样1.524g,溶解后定容至100mL,移取25.00mL,加入0.2000mol·

L-1Ca2+离子溶液25mL,使生成CaF2沉淀,经过滤收集滤液和洗涤液,调pH为10,以钙指示剂指示终点,用0.01240mol·

L-1EDTA滴定,消耗20.17mL,求冰晶石中F的含量。

4-10在含有0.020mol·

L-1CaCl2的NH3-NH4Cl缓冲溶液中,已知NH3的浓度为1.00mol·

L-1,该缓冲溶液的pH为10.0,用等体积的0.020mol·

L-1的EDTA溶液与上述溶液混合,计算溶液中残留的Ca2+的浓度。

已知:

K稳(Cay)=1.0×

1011,Ka3(H4y)=6.9×

10-7,Ka4(H4y)=5.9×

10-11。

4-11为测定水样中Cu2+及Zn2+的含量,移取水样100mL,用碘量法测定Cu2+的量,消耗20.20ml的0.1000mol·

L-1Na2S2O3溶液;

另取水样10.0mL,调节pH=2.5后,加入50.00mL的0.01000mol·

L-1EDTA溶液剩余的EDTA恰好与12.00mL的0.01000mol·

L-1Cu2+标准溶液反应完全,计算水样中Cu2+和Zn2+的含量(g·

L-1)。

4-12用0.01060mol·

L-1EDTA标准溶液滴定水中的钙和镁含量。

准确移取100.0mL水样,以铬黑T为指示剂,在pH=10时滴定,消耗EDTA溶液31.30mL;

另取一份100.0mL水样,加NaOH溶液使呈强碱性,用钙指示剂指示终点,消耗EDTA溶液19.20mL,计算水中钙和镁的含量(以CaOmg·

L-1和MgCO3mg·

L-1表示)。

 

第九章配位化合物与配位滴定法习题答案

1-1√1-2×

1-3×

1-4×

1-5√1-6×

1-7√1-8×

1-9×

1-10×

1-11×

1-12√1-13√1-14√1-15√1-16×

1-17√1-18×

1-19×

1-20√

1-21√1-22√1-23×

1-24×

1-25√1-26×

1-27×

1-28×

1-29√1-30×

2-1D2-2C2-3C2-4D2-5D2-6C

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