甲醇化验操作规程Word文件下载.docx

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50

30

20

水溶性试验

澄清

水分含量％≤

酸度以〔HCOOH计〕％≤

或碱度以〔NH3计〕％≤

羰基化合物〔以CH2O计〕≤

蒸发残渣含量％≤

.试验方法：

.1色度的测定：

方法提要：

甲醇试样与铂－钴色度标准比色液目视比色。

结果用铂－钴色度单位〔每升含有2mg六水合氯化钴和1mg铂的溶液的颜色〕表示。

2.1.4

2.1.4.1.2.1比色管：

带刻度，容量100ml，无色玻璃制品并带玻璃磨口塞。

2.1.4.1.2.2比色管架：

一般比色管架，底部衬白色底板，底部也可安反光镜，以提高颜色的观察的效果。

2.1.4.1.2.3盐酸：

C〔HCL〕＝0.1mol/l;

C〔HCL〕＝6mol/l;

2.1.4.1.2.4色度标准液配制：

准确称取氯铂酸钾〔K2PtCL6，分析纯〕和氯化钴〔CoCL2.6H2O分析纯，称准至.溶于适量水中，参加200ml6mol/l的盐酸，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度。

此液为500号色度标准溶液。

放于暗处，有效期为一年。

…6.0ml分别注入支100ml比色管中，用0.1mol/l的盐酸稀释至刻度，即得0、2、5、7、10、12、15、……30号色度标准液。

放于暗处，有效期为15天。

2.1.4.1.3测定步骤:

取试样注入100ml比色管至刻度线，与色度标准溶液在白天或日光灯照明下，对正白色背景，轴向观察，比拟出甲醇试样得色度号数。

平行测定结果得差值不超过2个号数，取平均值为测定结果。

2.1.4.2密度的测定：

2.1.4.2.1方法提要;

在规定温度范围内测定甲醇密度〔单位体积内所含甲醇的质量，其单位g/cm3〕由视密度换算为20℃的密度。

2.1.4.2.2.1密度计：

0.750－0.800g/cm3，分刻度0.001g/cm3，经校正过。

2.1.4.2.2.2温度计;

0-100℃水银温度计，分刻度为℃

2.1.4.2.2.3量筒：

容量200－250ml

2.1.4.2.3测定步骤：

取适量的甲醇试样置于洁净、枯燥的量筒内，调节试样温度为15－35℃范围内，准确至℃，将干净的密度计慢慢地放入，使其下端距离量筒底部20mm以上，待其稳定后，记录试样温度。

按甲醇试样液面水平线与密度计管径相交处读取视密度，读数时须注意密度计不应与量筒接触，视线与液面成水平线。

2.1.4分析结果的计算：

20℃时地密度P20〔g/cm3〕按下式计算：

P20＝Pt＋0.00093〔t-20〕

式中：

Pt－甲醇试样在t℃时的视密度，g/cm3

t－测定时甲醇试样的温度，℃

0.00093－密度系数

两次平行测定结果的差值不大于0.0005g/cm3，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。

2.1.4.3沸程的测定:

2.1.4.3.1方法提要：

在规定条件下，对100ml甲醇试样在长压下进行蒸馏，测定初馏点、干点的温度及馏出体积，将测得的温度校正到标准状况下的温度。

初馏点：

在规定温度下进行蒸馏时，从冷凝器末端滴下第一滴液体的温度。

干点：

在规定温度下进行蒸馏时，蒸馏瓶底部最后一滴液体气化时观察到瞬间温度，忽罗瓶壁上的任何液体。

馏程温度范围：

初馏点与干点之间的温度。

2.1.4.3.2仪器：

2.1.4.3.2.1主温度计：

棒状水银温度计，50－70℃，分刻度℃，贮液泡与中间泡的距离不超过5mm全浸式并经过校正。

2.1.4.3.2.2辅助温度计：

棒状水银温度计，0－100℃，分刻度1℃全浸式。

2.1.4.3.2.3支管蒸馏瓶：

容量为130ml硬质玻璃制品

2.1.4.3.2.4冷凝器;

硬质玻璃制品

2.1.4.3.2.5异径量筒：

容积100ml,0-95ml,分刻度1ml；

95－100ml，分刻度为0.1ml.

2.1.4.3.2.6屏蔽罩：

用金属板制成，无底无盖截面为矩形的罩。

2.1.4.3.2.7石棉板：

放在屏蔽罩内，二块，其尺寸为270mm×

200mm×

6mm,上块开直径为50mm园孔，下块开直径为110mm园孔，两孔在同一圆心上。

2.1.4.3.2.8气压计:

挂式，动槽水银气压计

2.1.4.3.2.9仪器的安装：

2.1.4.3.2.10热源：

酒精灯或煤气灯

2.1.4.3.2.11冷却水：

水温不超过20℃

2.1.4.3.3测定步骤：

蒸馏仪器必须是清洁、枯燥并冷却至室温。

调节甲醇试样温度为20±

℃时，用清洁、枯燥的异径量筒量取100ml试样放入支管蒸馏瓶中，并参加沸石或玻璃珠3－5粒，按图装置安装好蒸馏仪器。

量取试样的异径量筒不需枯燥，放在冷凝器下端，使冷凝器末端进入异径量筒的部位不少于20mm，并不低于刻度线，异径量筒口处置有不被甲醇腐蚀的轻质料盖和棉封闭，以防甲醇挥发损失。

接通冷凝水，记录气压和气压计附属温度计的温度，然后点燃煤气灯，调节火焰最小局部与蒸馏瓶底接触。

由开始加热到初馏点的时间为5－10min。

记录从冷凝器末端滴下第一滴馏出液的温度〔校正到标准状况〕为初馏点，此后蒸馏速度为3－5ml/min,并调节冷却水的流量使蒸馏液的温度与取样时温度相差±

℃，当蒸馏瓶底最后一滴液体气化时的瞬间温度〔校正到标准状况〕为干点。

立即停止加热。

静止3min后，读取蒸馏液体积应在98ml以上，否那么无效。

2.1.4.3.4结果计算：

馏程温度范围T〔℃〕按下式计算：

T＝T2－T1

T2－校正到标准状况下干点的温度，℃

T1－校正到标准状况下初馏点的温度，℃

对全浸式温度计，换算成标准状况下温度按下式计算：

T1＝ta+△t1+△t2（初）+△t3

T2＝tb+△t1+△t2（干）+△t3

式中;

ta－蒸馏时观察到的初馏点，℃

tb－蒸馏时观察到的干点，℃

△t1－主温度计的校正值，℃

△t2－主温度计水银柱露出塞上局部的校正值，℃

△t2按下式计算;

△t2（初）=0.00016h1（ta-t2）

△t2（干）=0.00016h2（tb-t2）

t2－辅助温度计的读数，℃

0.00016－水银的视膨胀系数

h1－主温度计露出蒸馏瓶塞上局部初馏点水银柱的高度℃

h2－主温度计露出蒸馏瓶塞上局部干点水银柱的高度℃

△t3－气压对甲醇沸点温度的校正值

△t3按下式计算

△t3=k（760-P0）

k-气压变化1mmHg对甲醇沸点温度的校正值

760－标准气压mmHg

P0-试验地点气压换算为0℃及45度纬度时的气压，mmHg

P0按下式计算;

P0=P+△P1-△P2+△P3

P-试验地点观测气压，mmHg

△P1－气压计的校正值，mmHg

△P2－室温时气压换算到0℃的气压校正值，mmHg

△P3－试验地区纬度校正值，mmHg,由附录B查得

附：

气压580－800mmHg范围内的K值

气压mmHg

580-610

611-650

651-700

701-740

741-800

K值℃/mmHg

允许误差;

平行测定结果的差值不超过℃，取两次测定结果算术平均值为测定结果。

2.1.4.4高锰酸钾试验;

2.1.4.4.1方法提要：

甲醇中含有复原性杂质，在中性溶液与高锰酸钾反响，复原高锰酸钾为二氧化锰。

测定使高锰酸钾的粉红色逐渐减退与色标一致所需要的时间。

2.1.4.4.2试剂和溶液：

2.1.4.4.2.1水的制备：

取适量的水参加足够的稀高锰酸钾溶液使呈稳定的粉红色，煮沸30min，假设粉红色消失补加高锰酸钾溶液再呈粉红色，放冷备用，此液用时制备。

2.1.4.4.2.2高锰酸钾溶液的配制;

准确称取高锰酸钾置于1000ml棕色容量瓶中，用4.4.2.1水溶解，并稀释至刻度摇匀。

密封存放于暗处，使用期一周。

2.1.4.4.2.3色标的配制;

称取氯化钴和〕溶解于水，定量移入1000ml容量瓶中参加10ml硝酸溶液〔2mol/1〕用水稀释至刻度，摇匀备用，此溶液使用期为三个月。

2.1.4.4.3仪器和设备：

2.1.4.4.3.1水浴：

控制温度〔15±

0.5〕℃，KF－4型低温恒温水浴或相当精度的仪器。

2.1.4.4.3.2比色管;

50ml,无色玻璃制品带玻璃磨口塞。

2.1.4.4.3.3移液管;

2ml

2.1.4.4.4分析步骤;

测定前对所使用的仪器预先用1＋1盐酸泡洗，再用自来水洗净，然后用蒸馏水洗涤、枯燥。

用移液管取约15℃的甲醇试样50ml。

注入比色管中，放入〔15±

0.5〕℃水浴中。

水浴中的水面要高出比色管中试样水平线之上，经过15min后从水浴中取出比色管，用移液管参加2ml高锰酸钾溶液，参加第一滴时记录时间，并加盖塞住，摇匀，放回水浴中。

此后间隔一定时间从水浴中取出与另一支等体积的色标比色管〔此管不必放在水浴中〕在白色背景下，侧向观察甲醇试样颜色的变化。

记录甲醇试样的颜色变化与色标颜色一致时的时间。

此时间范围为高锰酸钾试验的测定时间。

2.1.4.4.5允许差;

平行测定结果的差值不超过3min，取平均值为测定结果。

2.1.4.5水溶性试验：

2.1.4.5.1方法提要;

甲醇中含有烷烃、烯烃、高级醇等水溶性差的杂质，利用水溶性的差异，相对测定这类杂质的含量。

2.1.4.5.2仪器;

2.1.4.5.2.1比色管：

容量100ml，无色玻璃制品，带玻璃磨口塞。

2.1.4.5.2.2量筒;

50ml、100ml

2.1.4.5.2.3恒温装置;

温度控制在20±

1℃

2.1.4.5.3测定步骤;

取25ml甲醇试样注入洁净、枯燥的比色管中，再缓缓地注入75ml水，塞紧塞子，摇匀。

置于20±

1℃恒温装置里同时记录时间。

经30min后取出比色管与另一支已注入100ml水地比色管一起在黑色背景下轴向观察，与水一样澄清地为优等品，一等品那么取10ml试样注入90ml水，其它操作相同，与水一样澄清为一等品。

2.1.4.6水分的测定;

2.1.4.6.1方法提要：

存在于试样中地水分，与水当量地卡尔.费休试剂进行定量反响，反响式如下;

H2O+I2+SO2+3C5H5N=2C5H5N.HI+C5H53

C5H53+CH3OH=C5H5N2OCH3

本工程采用直接电量滴定法，此法系在两电极间施加恒定地电位差，测定过程中，测定电流强度变化地电流计上的指针会从一端偏到另一端而不在变动，即所谓“永停〞来表示滴定终点。

2.1.4.6.2试剂：

2.1.4.6.2.1卡尔.费休试剂〔它不稳定易于空气中的水汽反响，需每天标定一次〕

2.1.4.6.2.2甲醇，分析纯水分≤0.05％〔m/m〕：

由于甲醇在放置贮存过程中易吸潮，如试剂水含量大于0.05％，需在500ml甲醇中参加550℃活化过的5A分子筛约50g进行脱水处理，塞上瓶塞，放置过夜，吸取上层清液使用。

2.1.4.6.2.3活性硅胶：

用作填充枯燥剂〔各枯燥管的变色硅胶应经常保持兰色。

一旦变成红色，应及时更换〕

2.1.4.6.3仪器设备;

2.1.4.6.3.2微量注射器〔10∪l〕,体积进行校正。

2.1.4.6.3.3所使用的玻璃仪器均是洁净、枯燥的。

2.1.4.6.4分析步骤：

2.1.4.6.4.1卡尔.费休试剂的标定：

取一定量的甲醇于滴定容器中，其用量应足够淹没电极。

接通电源，开动电磁搅拌器，仪器左侧控制旋纽打到测定档，然后用卡尔.费休试剂滴定到电流计上指针产生较大的偏转，并保持1min不变。

此时记录卡尔.费休试剂体积，用注射器迅速参加10∪l纯水于滴定容器中，用待标定的卡尔.费休试剂滴定至电流计指针到达与前次空白滴定同样的偏转度，并保持1min不变。

记录消耗卡尔.费休试剂的体积V1，那么卡尔.费休试剂对水的滴定度：

T〔mg/ml〕=m1/v1

m1-－标定时参加纯水的质量，mg

v1－标定时消耗卡尔.费休试剂的体积，ml

2.1.4.6.4.2测定步骤;

取定量的甲醇于滴定容器中，用卡尔.费休试剂滴定至电流计指针产生与标定时同样大小的偏转，不记录体积，立即用吸管迅速参加10ml甲醇试样，同时测定甲醇试样的视密度，用卡尔.费休试剂滴定至电流计指针产生与标定时同样大小的偏转并保持1min稳定不变，即为终点。

2.1.4.6.5结果计算;

水分含量：

H2O＝V1×

T/V×

Pt×

1000

V1－试样消耗卡尔.费休试剂的体积，ml

T－卡尔.费休试剂的滴定度，mg/ml

V-甲醇试样的体积ml

Pt－在t℃时甲醇试样的密度，g/ml

2.1.4.6.6允许差;

平行测定的结果允许相对偏差不超过10％，取平均值为测定结果。

2.1.4.7酸度或碱度的测定：

2.1.4.7.1方法提要：

甲醇试样用不含二氧化碳的水稀释，参加溴百里香酚兰指示剂鉴别，试样呈酸性那么用氢氧化钠标准溶液滴定游离酸，试验呈碱性那么用硫酸标准溶液滴定游离碱。

2.1.4.7.2仪器;

2.1.4.7.2.2三角瓶;

容量250－300ml

2.1.4.7.3试剂和溶液：

2.1.4.7.3.2硫酸标准溶液C〔1/2H2SO4

2.1.4.7.3.3溴百里香酚兰溶液：

称取溴百里香酚兰溶解于100ml50%（v/v）乙醇中。

2.1.4.7.3.4不含二氧化碳水的制备：

将蒸馏水放在烧瓶中煮沸10min立即将装有碱石棉玻璃管的塞子塞紧，放冷后使用。

2.1.4.7.4测定步骤:

甲醇试样用等量不含二氧化碳水稀释，参加溴百里香酚兰溶液鉴别，呈黄色那么为酸性反响，测定游离酸；

呈兰色那么为碱性反响，测定游离碱。

取50ml水注入三角瓶中，参加4－5滴溴百里香酚兰溶液。

测定游离酸时用氢氧化钠标准溶液滴定至呈兰色〔不记体积〕，然后用移液管参加50ml甲醇试样，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由黄色变为兰色，在30s不退色即为终点；

测定游离碱时，用硫酸标准溶液滴定溶液由兰色变为黄色〔不记体积〕，然后用移液管参加50ml甲醇试样，用硫酸标准溶液滴定至溶液由兰色变为黄色，在30s不退色即为终点。

2.1.4.7.5结果的计算：

以质量百分比表示的酸度X1〔以HCOOH计〕或碱度X2〔以NH3计〕分别按下式计算;

X1=C1V1×

×

100/50Pt

C1-氢氧化钠标准溶液物质的量浓度，mol/l

V1－试样消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml

0.046-与1.00ml氢氧化钠标准滴定溶液相当的以克表示甲酸的质量，g

X2=C2V2×

C2-硫酸标准溶液物质的量浓度，mol/l

V2－试样消耗硫酸标准溶液的体积，ml

0.017-与1.00ml硫酸标准滴定溶液相当的以克表示氨的质量，g

2.1.4.7.6允许差;

平行测定的结果允许相对偏差不超过30％，取平均值为测定结果。

2.1.4.8羰基化合物含量的测定;

2.1.4.8.1方法提要：

甲醇试样中的羰基化合物在酸性介质中与2，4－二硝基苯肼发生化学反响，生成2，4－二硝基苯腙。

将溶液转化成碱性即呈红棕色。

用分光光度计在波长为430nm处进行测量。

2.1.4.8.2试剂和溶液;

2.1.4.8.2.1苯乙酮〔C6H5COCH3〕色谱纯

2.1.4.8.2.22，4－二硝基苯肼

2.1.4.8.2.5无羰基甲醇的制备;

取1l甲醇放入蒸馏瓶中，参加6g2，4－二硝基苯肼,10滴浓盐酸，将蒸馏瓶放在水浴中，装上回流冷凝器，加热至沸腾并回流3－4h后放置过夜，装上适宜的分馏柱和冷凝器进行缓缓蒸馏，弃去初馏液75ml,接收随后馏出液850ml,余下的弃去，如果蒸馏液带颜色那么应重新蒸馏。

2.1.4.8.2.6氢氧化钾溶液：

称取10g氢氧化钾，溶解于20ml水中，冷却后参加80ml无羰基甲醇，混合均匀，当日配制。

2.1.4.8.2.72，4－二硝基苯肼：

称取约2，4－二硝基苯肼,称准至,溶于49ml无羰基甲醇中，参加1.5ml浓盐酸，混匀，当日配制。

2.1.4.8.2.8羰基化合物标准溶液的制备：

用针筒减量法〔针尖用硅橡胶封堵〕称取1200g苯乙酮注入100ml枯燥的容量瓶中，用无羰基甲醇稀释至刻度混合。

此液为A溶液。

取A溶液1ml于100ml枯燥的容量瓶中，用无羰基甲醇稀释至刻度，摇匀，此液为B溶液。

此溶液1ml含苯乙酮相当于甲醛30ug.

2.1.4.8.3仪器和设备：

2.1.4.8.3.1水浴：

可控制温度〔50±

2〕℃

2.1.4.8.3.2比色管;

容量25ml，无色玻璃制品，带玻璃磨口塞。

2.1.4.8.3.4容量瓶;

25、100ml

2.1.4.8.4分析步骤：

取数个25ml容量瓶，分别准确参加溶液B0.0，2.5，5.0。

7.5，10.0，12.5，15.0，20.0ml，用无羰基甲醇稀释至刻度，相当于每毫升含0，3，6，9，12，15，18，24ug甲醛标准液。

从上述各容量瓶中，各取1ml溶液置于比色管中，分别向各支比色管中参加1ml2，4－二硝基苯肼溶液，塞紧塞子，放于水浴中，保持50±

2℃，30min后取出，冷至室温，分别向各支比色管中参加5ml氢氧化钾溶液，摇匀，放置15min后，用分光光度计在波长430nm处，用5－10mm比色皿，以试剂溶液调至吸光度的零点，测定每个标准溶液的吸光度，以测得的吸光度为纵坐标，标准溶液的甲醛含量为横坐标，绘制工作曲线，使用期2个月。

2.1.4.8.4.2样品的测定：

用移液管取1ml甲醇试样置于比色管中，取1ml无羰基甲醇于另一支比色管中用来调吸光度零点。

其余测定步骤同曲线的绘制。

测出试样的吸光度从曲线上查出相当于甲醛含量的质量〔ug〕。

如果甲醇试样中含有羰基化合物超过曲线范围，那么取0.5ml试样用无羰基甲醇稀释至1ml.

2.1.4.8.5结果的计算：

羰基化合物〔以HCOH计〕含量以质量百分数表示按下式计算：

X＝100m/V×

106

m-从标准曲线上查的甲醛量，ug

V－甲醇试样的体积，ml

2.1.4.8.6允许差;

平行测定的结果允许相对偏差不超过20％，取平均值为测定结果。

2.1.4.9蒸发残渣的测定

2.1.4.9.1方法提要：

甲醇试样在水浴上蒸发至干并在105℃枯燥，恒重。

2.1.4.9.2仪器：

2.1.4.9.2.1电烘箱：

温度控制在〔105±

2.1.4.9.2.2蒸发皿;

容量100－150ml，石英玻璃制品。

2.1.4.9.2.3水裕锅：

可控制温度。

2.1.4.9.3分析步骤：

用移液管取100ml甲醇试样放入已在〔105±

2〕℃烘箱内烘至恒重〔两次连续称重的差值不超过〕的蒸发皿中，放在水浴中蒸发至干，移于〔105±

2〕℃烘箱内烘至恒重。

2.1.4.9.4计算;

蒸发残渣以质量百分数表示按下式计算：

X％＝100〔G2－G1〕/Pt×

V

G2-蒸发皿和蒸发残渣的质量g

G1-蒸发皿的质量g

V－试样的体积，ml

2.1.4.9.5允许差;

两次平行测定的结果差值不大于0.0003％，取平均值为测定结果。

甲醇生产中间控制产品的分析规程：

本规程规定了甲醇合成工艺过程中各分析控制点的检测方法，适用于以水煤气为原料经变换、净化、低压合成的甲醇工艺，使用于本厂甲醇生产的中控分析。

.半成品粗甲醇的分析：

2.2.2.1粗甲醇中甲醇的分析：

2.2.2.1.1计算法：

粗甲醇主要由甲醇、水、少局部有机杂质等组成的混合液，以色谱法分析出粗甲醇中水、乙醇、微量有机杂质如丙酮、异乙醇、异戊烷、正戊烷、二甲醚、正庚烷、正辛烷等杂质组分含量，从总量中扣除即为工业粗甲醇中甲醇的含量。

2.2.2.1.2比重法：

〔仅在色谱分析仪不正常情况下采用，可用于粗控制分析〕

2.2.2.1.2.1方法提要：

在规定温度范围内测定其视密度，再换算为20℃的密度，最后由甲醇－水溶液密度与甲醇含量表对照出粗甲醇中甲醇含量。

2.2.2.1.2.2仪器：

2.2.2/ml，分刻度为0.0005g/ml

2.2.2.1.2.2.2温度计;

0-100℃棒状温度计，分刻度为℃

2.2.2.1.2.2.3量筒：

容量250ml

2.2.2.1.2.3测定步骤：

于15－35℃温度范围内测定粗甲醇的视密度，据P20＝Pt＋0.00093〔t-20〕将其换算为20℃的密度，查表得出粗甲醇中甲醇含量。

2.2.2.2粗甲醇中水分的测定：

2.2.2

除进样体积为0.5ml以外，其它一切同精甲醇中水分的测定。

注：

进样体积可根据粗甲醇中水分含量灵活确定。

一般取样量以消耗卡尔.费休试剂体积不小于0.5ml,不大于滴定管最大刻度10ml为宜。

2.2.2.2.2色谱法：

2.2.2.2.2.1方法提要：

利用有机担体405对甲醇和水的别离，通过热导检测器检测，测出水分含量。

2.2.2.2.2.2仪器和试剂：

2.2.2：

柱长2m,内径3mm的不锈钢

2.2.2.2.2.2.3微量注射器：

5ul

2.2.2.2.2.2.4有机担体405;

60-80目

2.2.2.2.2.2.5无水甲醇：

色普纯

2.2.2.2.2.3分析步骤：

将柱管入口端连一漏斗，出口端包一干净纱布，用厚皮橡胶管与真口空泵连接，开动真空泵，在不断轻敲柱管的同时，将柱填充物分别倒入漏斗中至填充物不再下降为止，取下色谱柱，在柱两边塞少许脱脂棉，并做好标记。

2.2.2.2.2.3.2色谱柱老化：

可以在专门的色谱老化炉内进行，也可以在色谱仪中