c（H＋）<1×10－7mol·L－1
>7
4.pH使用中的几个误区
（1）pH＝7的溶液不一定呈中性。
只有在常温下pH＝7的溶液才呈中性；当在100℃时，水的离子积常数为1×10－12，此时pH＝6的溶液为中性溶液，pH>6时为碱性溶液，pH<6时为酸性溶液。
（2）使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。
若先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测液为中性溶液，则所测结果没有误差。
5．溶液中的c（H＋）和水电离出来的c（H＋）的区别
（1）室温下水电离出的c（H＋）＝1×10－7mol·L－1，若某溶液中水电离出的c（H＋）<1×10－7mol·L－1，则可判断该溶液呈酸性或碱性；若某溶液中水电离出的c（H＋）>1×10－7mol·L－1，则可判断出该溶液中存在能水解的盐，从而促进了水的电离。
（2）室温下，溶液中的c（H＋）>1×10－7mol·L－1，说明该溶液是酸性溶液或水解呈酸性的盐溶液；溶液中的c（H＋）<1×10－7mol·L－1，说明该溶液是碱性溶液或水解呈碱性的盐溶液。
6．pH和等于14的酸碱混合问题的判断
pH和等于14的意义：
酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。
（1）已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：
pH＝7
pH>7
pH<7
（2）已知酸、碱溶液的pH之和为14，若混合后溶液的pH为7，溶液呈中性，则
―→V酸∶V碱＝1∶1
―→V酸∶V碱>1∶1
―→V酸∶V碱<1∶1
（3）强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断：
7．溶液pH计算的一般思维模型
题组一 走出溶液稀释与混合的误区
1．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”
（1）常温下pH为2的盐酸与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性（×）
（2012·广东理综，23B）
（2）常温下pH为2的盐酸由H2O电离出的c（H＋）＝1.0×10－12mol·L－1（√）
（2012·广东理综，23C）
（3）同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7（×）
（2012·天津理综，5A）
（4）常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH＝4（×）
（2012·浙江理综，12A）
（5）100℃时，将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液呈中性（×）
（2011·天津理综，5D）
误区一：
不能正确理解酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。
误区二：
不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到
体积为原来
的10n倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a＜pH＜a＋n
碱
强碱
pH＝b
pH＝b－n
弱碱
b－n＜pH＜b
误区三：
不能正确掌握混合溶液的定性规律
pH＝n（n＜7）的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n（n＜7）的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH＜7；pH＝n（n＜7）的盐酸和pH＝14－n的氨水溶液等体积混合，混合溶液pH＞7。
题组二 一强一弱比较的图像分析
2．相同体积、相同pH的HCl（a）和CH3COOH（b），按要求画出图像。
分别与足量的锌粉发生反应。
（1）产生H2的体积（V）随时间（t）的变化图像。
（2）产生H2的速率v（H2）随时间（t）的变化图像。
（3）溶液的pH随时间（t）的变化图像。
答案
（1）
（2）
（3）
3．pH＝2的两种一元酸x和y，体积均为100mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示。
分别滴加NaOH溶液（c＝0.1mol·L－1）至pH＝7，消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy，则（ ）
A．x为弱酸，VxVy
C．y为弱酸，VxVy
答案 C
解析 由图知：
将一元酸x和y分别稀释10倍，pH的变化量ΔpHx＝1，ΔpHy<1，所以x为强酸，而y为弱酸。
pH＝2时弱酸y的浓度大，滴加NaOH至pH＝7时需NaOH溶液的体积则y要比x大。
图像法理解一强一弱的稀释规律
1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
（1）加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。
（2）加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。
2．相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
（1）加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。
（2）加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。
题组三 理解换算关系，突破pH的计算
4．在T℃时，Ba（OH）2的稀溶液中c（H＋）＝10－amol·L－1，c（OH－）＝10－bmol·L－1，已知a＋b＝12。
向该溶液中逐滴加入pH＝4的盐酸，测得混合溶液的部分pH如表所示：
序号
氢氧化钡溶液的体积/mL
盐酸的体积/mL
溶液的pH
①
22.00
0.00
8
②
22.00
18.00
c
③
22.00
22.00
d
假设溶液混合前后的体积变化可忽略不计，则下列说法不正确的是（双选）（ ）
A．a＝6B．b＝4C．c＝9D．d＝6
答案 AC
解析 本题考查了pH的综合计算和从表中获取关键信息的能力。
Ba（OH）2溶液的pH＝8，即a＝8，再根据a＋b＝12，则b＝4，c（OH－）＝10－4mol·L－1。
Ba（OH）2溶液中氢氧根离子的浓度与盐酸的浓度相等，该温度下Kw＝10－12，当加入22.00mL盐酸时恰好中和，溶液的pH＝6，即d＝6；当加入18.00mL盐酸时，氢氧化钡过量，c（OH－）＝（10－4×22.00－10－4×18.00）÷（22.00＋18.00）＝10－5（mol·L－1），所以此时c（H＋）＝10－7mol·L－1，pH＝7，故c＝7。
室温下，Kw＝c（H＋）·c（OH－）＝1×10－14，则pKw＝14。
考点二 溶液中的“三大平衡”
电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。
这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。
1．对比分析电离平衡和水解平衡
电离平衡及水解平衡均属于化学平衡，均遵循勒夏特列原理，外界条件对两平衡的影响如表所示：
电离平衡（如CH3COOH溶液）
水解平衡（如CH3COONa溶液）
升高温度
促进电离，离子浓度增大，Ka增大
促进水解，Kh增大
加水稀释
促进电离，离子浓度（除OH－外）减小，Ka不变
促进水解，离子浓度（除H＋外）减小，Kh不变
加入相应离子
加入CH3COONa固体，抑制电离，Ka不变
加入NaOH固体，抑制水解，Kh不变
加入反应离子
加入NaOH固体，促进电离，Ka不变
加入盐酸，促进水解，Kh不变
Ka、Kh、Kw的关系
Kw＝Ka·Kh
2.强化记忆弱酸弱碱盐、酸式盐溶液的酸碱性
（1）弱酸弱碱盐双水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。
当Ka＝Kb时，溶液显中性，如CH3COONH4；当Ka>Kb时，溶液显酸性，如HCOONH4；当Ka（2）弱酸酸式盐水溶液酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。
a.若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，如NaHSO3、NaH2PO4等；b.若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性，如NaHCO3、Na2HPO4等。
3．“三法”突破沉淀溶解平衡
（1）沉淀能否生成或溶解的判断方法
通过比较溶度积与非平衡状态下溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀生成或溶解的情况：
Qc>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出；Qc＝Ksp，溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态；Qc（2）沉淀的转化方法
沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动，非氧化还原类离子反应都是向离子浓度减小的方向移动，从溶解角度说，一般是易溶物质转化成微溶物质，微溶物质转化为难溶物质。
有些金属硫化物（如CuS、HgS等）溶度积特别小，在饱和溶液中这些金属硫化物不能溶于非氧化性强酸，只能溶于氧化性酸，c（S2－）减小，可达到沉淀溶解的目的。
（3）溶度积（Ksp）与溶解能力关系的突破方法
溶度积（Ksp）反映了电解质在水中的溶解能力，对于阴阳离子个数比相同的电解质，Ksp的数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强；但对于阴阳离子个数比不同的电解质，不能直接比较Ksp数值的大小。
题组一 影响弱电解质电离平衡因素的多角度分析
1．（2013·安徽理综，13）已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO＋H2OH2SO3＋OH－①
HSOH＋＋SO②
向0.1mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是（ ）
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c（HSO）增大
B．加入少量Na2SO3固体，则c（H＋）＋c（Na＋）＝c（HSO）＋c（OH－）＋c（SO）
C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大
D．加入氨水至中性，则2c（Na＋）＝c（SO）＞c（H＋）＝c（OH－）
答案 C
解析 根据加入物质的性质判断平衡移动方向，进一步判断各选项结论是否正确。
A项加入金属钠后，钠和水反应生成氢氧化钠，使平衡①左移，平衡②右移，移动的结果是c（SO）增大。
可以利用极端分析法判断，如果金属钠适量，充分反应后溶液中溶质可以是亚硫酸钠，此时c（HSO）很小，所以A项错误。
B项依据电荷守恒判断，c（SO）前面的化学计量数应为2，即c（H＋）＋c（Na＋）＝c（HSO）＋c（OH－）＋2c（SO），所以B项错误。
C项加入氢氧化钠溶液后，溶液酸性减弱，碱性增强，所以增大；平衡①左移，平衡②右移，最终c（SO）增大，c（HSO）减小，所以增大。
D项加入氨水至溶液呈中性，即c（H＋）＝c（OH－）。
由电荷守恒知，其他离子存在如下关系：
c（Na＋）＋c（NH）＝2c（SO）＋c（HSO），所以D项错误。
升级会员 