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(A)1、4;

(B)1、3;

(C)2、3;

(D)2、4。

8.在极化曲线的测定中,参比电极的作用是:

(A)与待测电极构成闭合回路,使电流通过电解池;

(B)作为理想的极化电极;

(C)具有较小的交换电流密度和良好的电势稳定性;

(D)近似为理想不极化电极,与被测电极构成可逆原电池.

10.分别用

(1)铂黑电极,

(2)光亮铂电极,(3)铁电极,(4)汞电极,电解硫酸溶

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液,若电极极片的大小和外加电压相同,则反应速度次序是:

(A)(4)>

(3)>

(2)>

(1);

(B)

(2)>

(1)>

(4);

(C)

(1)>

(D)(4)>

(1)。

12.当原电池放电,在外电路中有电流通过时,其电极电势的变化规律是:

(A)负极电势高于正极电势;

(B)阳极电势高于阴极电势;

(C)正极可逆电势比不可逆电势更正;

(D)阴极不可逆电势比可逆电势更

正。

13.电极电势φ的改变可以改变电极反应的速度,其直接的原因是改变了:

(A)反应的活化能;

(B)电极过程的超电势;

(C)电极与溶液界面双电层的厚度;

(D)溶液的电阻。

15.阴极电流密度与浓差超电势η的关系是:

16.对于活化过电势,下列叙述不正确的是:

(A)活化过电势的产生是当有电流通过时,由电化学反应进行的迟缓性所引

起的;

(B)活化过电势随温度的升高而增大;

(C)活化过电势随电流密度的增大而增大;

(D)电解时阴极析出金属时(Fe、CO、Ni除外)活化过电势很小,若电极上有气体析出时则活化过电势很大。

18.氢在金属Pb上析出反应的机理是:

(A)复合脱附机理;

(B)电化脱附机理;

(C)迟缓放电机理;

(D)以上三种机理都可能。

20.极谱分析的基本原理是利用在滴汞电极上:

(A)电阻小,电流密度大;

(B)形成浓差极化;

(C)氢超电势大;

(D)易生成汞齐。

21.用Pt电极电解CdSO4溶液时,决定在阴极上是否发生浓差极化的是:

(A)在电极上的反应速率(如果不存在浓差极化现象);

(B)Cd2+从溶液本体迁移到电极附近的速率;

2-

(C)氧气从SO4溶液本体到电极附近的速率;

-

(D)OH从电极附近扩散到本体溶液中的速率.

22.分别测量两节用过一些时候的干电池的电压,其起始电压都在1.1伏以上。

将此两节电池放入一支完好的手电筒内,灯泡却不发亮,究其最可能的原因是:

(A)电池电压降低;

(B)电筒电阻太大;

(C)电池内阻太大;

(D)电池内发生了严重的电化学反应。

24.为了防止金属的腐蚀,在溶液中加入阳极缓蚀剂,其作用是:

(A)降低阳极极化程度;

(B)增加阳极极化程度;

(C)降低阴极极化程度;

(D)增加阴极极化程度。

25.碳钢(为阳极)在碳铵溶液中的腐蚀属于:

[已知:

φ(OH-,H2)=-0.828V,φ(OH,O2)=0.401V]

(A)析氢腐蚀;

(B)化学腐蚀;

(C)吸氧腐蚀;

(D)浓差腐蚀。

27.已知:

φ(O2/OH-)=0.401V,φ(Cl2/Cl-)=1.358V,φ(Pb2+/Pb)=

-0.126V,φ(PbCl2/Pb,Cl

)=-0.262V。

当用两个

Pb电极电解

-3

0.1mol·

dmNaCl

水溶液时,若不考虑超电势的影响,则阳极反应为:

(A)PbPb2++2e;

(B)Pb+2Cl-PbCl2+2e;

(C)2Cl-Cl2(g)+2e;

(D)4OH-O2+2H2O(l)+4e。

28.Na+、H+的还原电势分别为-2.71V和-0.83V,但用Hg作阴极电解

NaCl溶液时,阴极产物是Na-Hg齐,这个现象的解释是:

(A)Na和Hg形成液体合金;

(B)还原电势预示Na更易析出;

(C)氢在汞电极上的超电势可能超过1.9V;

(D)上述原因都不是。

29.已知氢在铜上的析出超电势为0.23V,φ(Cu2+,Cu)=0.34V,电解

的CuSO4溶液,电极电势只有控制在大于下列哪个电势下,

氢就不

dm

会析出:

(A)+0.13V;

(B)-0.23V;

(C)+0.23V;

(D)-0.27V。

30.已知φ(Ag+,Ag)=0.799V,φ(Pb2+,Pb)=-0.126V,在298K、p

电解含Ag+、Pb2+活度各为1的溶液,当Pb2+离子开始析出时,Ag+的浓度是:

-7

(A)10

mol·

dm

(B)1mol·

(C)10

-16-3

(D)无法计算。

31.已知25℃时φ(Zn2+/Zn)=-0.763V,H2在Zn和光亮Pt上的超电压分

别约为0.7V和0.3V,若分别以Zn和光亮Pt为阴极电解1mol·

kg-1ZnSO4溶液

(设为中性),在阴极上首先析出的物质将分别为:

(A)均为H2;

(B)均为Zn;

(C)Zn和H2;

(D)H2和Zn。

三、多选题:

3.用两个光滑铂电极电解下列溶液,分解电压大小相近的溶液是:

AC

(A)H3PO4;

(B)HCl;

(C)NaOH;

(D)KI;

(E)CuSO4。

5.用Ag电解AgNO3溶液,当电解池中通过一定电流时,电极发生极化,此

时:

AD

(A)阴极的电极电势向负方向变化;

(B)阳极附近Ag+离子浓度减少;

(C)电解池电阻减小;

(D)阴极附近Ag+离子浓度减少;

(E)两极之间电势差减小。

7.电极电势变负时,可以:

BC

(A)加快阳极氧化反应速率;

(B)减慢氧化反应速率;

(C)加快还原

反应速率;

(D)减慢阴极还原反应速率;

(E)阴极阳极反应速率都加快。

8.通电于含有Fe2+、Ca2+、Zn2+、Cu2+的电解质溶液中,已知φ(Fe2+/Fe)

=-0.4402V,φ(Ca2+/Ca)=-2.866V,φ(Zn2+/Zn)=-0.7628V,φ(Cu2+/Cu)

=0.337V,当不考虑过电位时,在惰性电极上金属析出的次序是:

A

(A)Cu→Fe→Zn→Ca;

(B)Ca→Zn→Fe→Cu;

(C)Ca→Fe→Zn→Cu;

(D)Ca→Cu→Zn→Fe;

(E)Fe→Ca→Zn→Cu。

10.要使A+与B+两种离子共同在阴极析出,形成合金镀层,其条件是:

DE

(A)φ(A)>

φ(B);

(B)φ(A)<

(C)φ(A)=φ

析析析析平平

出出出出衡衡

(B);

(D)φ析出(A)≈φ析出(B);

(E)φ平衡(A)-η(A)=φ平衡(B)-η(B)。

四、主观题:

3.某普通钢铁容器中,盛有pH=3.0的溶液,问此条件下,容器能否被腐蚀?

4.要自某溶液中析出

Zn,直到溶液中

2+

10

-4

,同时

Zn浓度不超过

要求Zn析出过程中没有H2析出,问溶液的pH值至少应为多少?

巳知H2在

Zn上的过电位为η=0.72V,并假定η与浓度无关。

6.298K、pPt为电极,电解含有FeCl(0.01m)和CuCl(0.02m)的水

溶液,若电解过程不断搅拌,并不考虑过电位,试问:

(1)何种金属先析出?

(2)第二种金属析出时,至少加多少电压?

(3)第二种金属开始析出时,第一种金属的浓度为多少?

第十章电解与极化作用——练习题答案

二、单选题答案:

1.C;

2.D;

3.B;

4.D;

5.B;

6.C;

7.A;

8.D;

9.D;

10.C;

11.A;

12.C;

13.A;

14.A;

15.D;

16.B;

17.D;

18.C;

19.B;

20.B;

21.D;

22.C;

23.C;

24.B;

25.C;

26.C;

27.B;

28.C;

29.D;

30.C;

31.C;

32.D。

三、多选题答案:

四、主观题答案:

3.解:

pH=3.0,酸性溶液

φ(H+/H2)=φ+0.05915lg[H+]=-0.05915pH=-0.05915

V

一般认为,[Fe2+]浓度起过10-6M作为腐蚀标准,那么,

φ(Fe2+/Fe)=φ+0.05915lg[Fe2+]/2=-0.440+0.02958lg10

E=-0.1775+0.617=0.4395V>

0,Gm=-nFE<

0,

Fe能置换酸中H+,这时铁容器会被腐蚀。

×

3=-0.1775

-6=-0.617V

4.解:

当[Zn2+]=10-4M,Zn的析出电位为:

φ(Zn)=

φ+0.05915lg[Zn2+]/2=-0.7628+0.02958lg10

-4=-0.8811V

+

φ(H)=

+0.05915lg[H]-

η=-0.05915pH-

η

2

-0.05915pH-0.72≤-0.8811解之,pH≥2.724

6.解:

(1)阴极上,

φ(Fe)=φ+0.02958lg[Fe2+]=-0.44-0.02958lg0.01=-0.4992V

φ(Cu)=φ+0.02958lg[Cu2+]=0.337-0.02958lg0.02=0.287V

因此Cu先放电。

--

(1)阳极上,Cl、OH可能放电:

φ(O2)=φ-0.05915lg[OH-]=0.401-0.05915lg10

-7=0.815V

φ(Cl2)=φ-0.05915lg[Cl-]=1.359-0.05915lg0.06=1.431V

阳极上,OH(H2O)先放电。

则阴极:

Cu2++2eCu,阳极:

HO-2e2H++?

O

(g

总反应:

Cu2++HO=Cu(s)+2H++?

O)

溶液的[H+]浓度随Cu2+的不断析出而增加,当Fe2+放电时,Cu2+巳基

本反应完,

[H+]=2×

0.02=0.04M

φ(O2)=φ-0.05915lg[OH-]=0.401-0.05915lg(10-14/0.04)=1.1463

或φ(O2)=φ-0.05915lg[H+]=1.229-0.05915lg0.04=1.229-

0.0827=1.1463V

所以外加电压:

E=1.1463-(-0.4992)=1.6453V

(3)当第二种金属(Fe)析出,

-0.4992=φ(Cu2+/Cu)+0.05915lg[Cu2+]/2=0.337+0.02958lg[Cu2]

此时

-29

lg[Cu]=-28.2739

[Cu]=5.323

10

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