专题九 专题提升Word文件下载.docx
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2014
(2)等电子体
(3)杂化类型、σ键的数目判断
(4)方程式的书写
给定元素型
[例1] 六乙炔苯在铜片表面发生催化反应,可制得石墨炔,将其掺杂在钙钛矿型太阳能电池材料中,能有效地提高电子传输性能。
(1)铜原子基态核外价电子排布式为________。
(2)六乙炔苯中碳原子的轨道杂化类型是________,1mol六乙炔苯中含有σ键的数目为________。
(3)该电池材料之一是AMX3,A为CH3NH
(甲胺正离子),M为Pb2+,X为I-,其晶胞结构如图所示。
①与CH3NH
互为等电子体的一种分子为________(填结构简式)。
②每个A离子周围最近且等距离的M离子数目为________。
③制备AMX3用到的PbI2难溶于水,可溶于HI溶液,生成H2[PbI4]。
请写出PbI2和HI溶液反应的离子方程式:
_____________________________________________________________________
(已知H2[PbI4]在溶液中完全电离出两种离子)。
解析
(1)铜的原子序数为29,其基态原子的电子排布式为[Ar]3d104s1,则铜原子基态核外价电子排布式为3d104s1。
(2)根据六乙炔苯的结构简式可确定其分子中碳原子的杂化方式有sp、sp2;
1分子六乙炔苯中含有24个σ键,则1mol六乙炔苯中含有σ键的数目为24NA或24×
6.02×
1023。
(3)①根据“等价找邻”的方法,即将“N”换为“C”,得CH3NH
的等电子体分子为CH3CH3或C2H6。
②选取晶胞的一个顶点A作为研究对象,该顶点A被8个晶胞共用,每个晶胞中有1个M与A最近,故每个A离子周围最近且等距离的M离子数目为8。
③根据题意先写出化学方程式PbI2+2HI===H2[PbI4],然后再根据信息“PbI2难溶于水,H2[PbI4]在溶液中完全电离出两种离子”将其改为离子方程式:
PbI2+2I-===[PbI4]2-。
答案
(1)3d104s1
(2)sp、sp2 24NA或24×
1023
(3)①CH3CH3或C2H6 ②8
③PbI2+2I-===[PbI4]2-
变式1 (2018·
南京三模)黄铜矿(主要成分为CuFeS2)是一种重要的化工原料,通过化学工艺可获得二(氨基丙酸)合铜[Cu(NH2CH2CH2COO)2]等产品。
(1)Cu2+基态核外电子排布式为_______________________________________
(2)[Cu(NH2CH2CH2COO)2]的结构简式如图1所示。
1mol[Cu(NH2CH2CH2COO)2]中含有σ键数目为________;
C、N、O三种元素的第一电离能由小到大的顺序是________。
(3)黄铜矿在空气中灼烧得到废气和固体混合物。
废气中SO2经催化氧化生成SO3,SO2分子中S原子轨道的杂化类型为________。
SO3分子的空间构型为______;
固体混合物中含有一种化合物X,其晶胞如图2所示,化合物X的化学式为_____________________________________________________________________。
解析
(1)根据图示可知[Cu(NH2CH2CH2COO)2]中σ键数目为26,注意N—H、C—H不要遗漏。
同周期元素第一电离能随原子序数递增呈增大趋势,注意ⅡA与ⅢA、ⅤA与ⅥA互换,注意由小到大。
(3)SO2分子中S原子的价层电子对数为6/2=3,sp2杂化。
SO3中S原子价层电子对数为6/2=3,无孤电子对,平面正三角形。
X中铜离子个数为4,硫离子个数为1+8×
1/8=2,化学式为Cu2S。
答案
(1)[Ar]3d9(或1s22s22p63s23p63d9)
(2)26NA
C<O<N (3)sp2 平面三角形 Cu2S
变式2 (2018·
苏锡常镇一调)铜的化合物具有广泛的用途。
(1)Cu2+基态核外电子排布式为________。
(2)往硫酸铜溶液中加入过量氨水,溶液最终变成深蓝色,继续加入乙醇,可析出[Cu(NH3)4]SO4·
H2O。
N、O、S原子的第一电离能由大到小的顺序为________,与SO
互为等电子体的分子的化学式为_____________________________________________________________________,
每个乙醇分子中sp3杂化的原子个数为________。
(3)铜的一种氧化物晶体结构如图所示,其中O原子的配位数为________。
(4)Cu2O的熔点比Cu2S高的原因是________。
答案
(1)[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9
(2)N>
O>
S CCl4(CF4、SiF4等正确答案均可) 3 (3)4 (4)因为r(O2-)<
r(S2-),所以Cu2O的晶格能比Cu2S大,熔点高
变式3 钒及其化合物非常丰富。
钒可用于生产合金钢、航天用的钒钛合金及化工催化剂等。
(1)V基态核外电子排布式为________。
(2)某钒的氧化物的晶胞如右图所示,则该氧化物的化学式为________。
(3)利用NH4VO3制备催化剂V2O5的反应如下:
2NH4VO3
V2O5+2NH3↑+H2O
与NH3互为等电子体的一种阳离子为________(填化学式)。
(4)常温下V(CO)6为蓝绿色固体,易挥发,易升华,不溶于水,溶于乙醚、吡啶(
)。
①固态V(CO)6属于________晶体。
②
分子中N原子的杂化类型为________。
③V(CO)6中含有的化学键有________(填字母)。
A.σ键B.π键C.配位键D.非极性键
解析
(1)V的原子序数为23,其基态核外电子排布式为[Ar]3d34s2或1s22s22p63s23p63d34s2。
(2)在该氧化物的晶胞中:
含有V:
8×
1/8+1=2(个),含有O:
4×
1/2+2=4(个),则该氧化物的化学式为VO2。
(3)根据“等价找邻”的规律,可确定与NH3互为等电子体的一种阳离子为H3O+。
(4)①根据“V(CO)6为蓝绿色固体,易挥发,易升华”,可以确定固态V(CO)6属于分子晶体。
②在
分子中N原子的σ键数为2,电子孤对数为1,N原子的价层电子对数为3,其杂化类型为sp2杂化。
③V(CO)6属于配合物,其中CO为配体与N2互为等电子体,故该配合物中含有的化学键有σ键、π键和配位键,有极性键但没有非极性键。
答案
(1)[Ar]3d34s2或1s22s22p63s23p63d34s2
(2)VO2 (3)H3O+ (4)①分子 ②sp2 ③ABC
推断元素型
[例2] (2018·
徐州考前模拟)原子序数依次递增的A、B、C、D、E五种元素,其中只有E是第四周期元素,A的一种核素中没有中子,B原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍,D原子基态时2p原子轨道上有2个未成对的电子,E元素的原子结构中3d能级上未成对电子数是成对电子数的2倍。
回答下列问题:
(1)E的+2价离子基态核外电子排布式为________。
(2)A、B、C、D原子中,电负性最大的是________(填元素符号)。
(3)1molB2A4分子中σ键的数目为________。
B4A6为链状结构,其分子中B原子轨道的杂化类型只有一种,则杂化类型为________。
(4)元素B的一种氧化物与元素C的一种氧化物互为等电子体,元素C的这种氧化物的分子空间构型为________。
(5)E和C形成的一种化合物的晶胞结构如图所示,该化合物的化学式为________。
解析 A为H元素,B为碳原子,D原子核外电子排布式为1s22s22p2(碳元素,不可能)或1s22s22p4(氧元素),则C为氮元素。
E元素,“3d能级上未成对电子数是成对电子数的2倍”,结构为3d6(未成对电子数为4,成对电子数为2)。
(2)H、C、N、O四种元素中,电负性最大的是O。
(3)C2H4中σ键键数为5。
C4H6中不饱和度为2,C原子只有一种杂化形式,所以结构为CH2===CH—CH===CH2,碳原子sp2杂化。
(4)CO2与N2O互为等电子体,CO2中碳原子为sp杂化,直线型。
(5)Fe原子个数为8×
1/8+6×
1/2=4,氮原子个数为1,化学式为Fe4N。
答案
(1)[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6
(2)O (3)5NA或5×
1023 sp2 (4)直线型 (5)Fe4N
变式4 短周期元素T、X、Y、Z的原子序数依次增大,其中元素T、X基态原子均有2个未成对电子,元素Y基态原子s能级的电子总数与p能级的电子总数相等,元素Z的价电子数等于能层数。
元素W位于第4周期,其基态原子所含未成对电子数在该周期中最多。
(1)元素X、Y、Z的第一电离能由大到小的顺序为________(用元素符号表示)。
(2)T、X分别与氢组成的T2H2与H2X2分子中,T、X原子轨道的杂化类型分别是________。
(3)T与X可形成TX
离子和TX2分子。
①TX
的空间构型为________(用文字描述)。
②N
离子与TX2分子互为等电子体,则N
的电子式为________。
(4)Z2X3的熔点比YX高,其原因是
_____________________________________________________________________。
(5)右图是由元素W、Z两种元素所形成的某种合金的晶胞结构示意图。
①元素W基态原子的核外电子排布式为________。
②该合金中W与Z的原子个数比为________。
解析 根据题意首先确定T为碳、X为氧、Y为镁、Z为铝、W为铬。
(1)根据非金属性大小:
Al>
Mg,则第一电离能大小为O>
Mg>
Al(镁反常)。
(2)C2H2分子中碳原子属于sp杂化,H2O2分子中氧原子(每个氧原子有2个孤电子对)属于sp3杂化。
(3)①CO
中σ键为3,孤电子对数=
[(4+2)-3×
(8-6)]=0,则CO
的空间构型为平面三角形。
②根据N
离子与CO2分子互为等电子体,电子式相似,则N
的电子式为
。
(4)由于Al2O3、MgO均为离子晶体,Al3+带的电荷高于Mg2+,且半径小于Mg2+,故Al2O3的晶格能大。
(5)①铬的原子序数为24,其基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1。
②在该晶胞中,含W(Cr):
+2=4个,含Z(Al):
+1=2个;
则该合金中W与Z的原子个数比为2∶1。
答案
(1)O>
Al
(2)sp、sp3
(3)①平面三角形
(4)两者均为离子晶体,由于Al3+带的电荷高于Mg2+,且半径小于Mg2+,所以Al2O3的晶格能大
(5)①1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1 ②2∶1
变式5 原子序数小于36的X、Y、Z和铜四种元素,X的基态原子有3个不同的能级,有一个能级中的电子数比其他两个能级中的电子数都多1;
Y基态原子中的电子占有5个轨道,其中有2个轨道处于半满状态;
Z的原子序数为24。
(1)Z原子基态核外电子排布式为________。
(2)元素X与Y的第一电离能较大的是________(填元素符号);
H2Y2中Y原子轨道的杂化类型为________。
(3)+3价Z的配合物K[Z(C2O4)2(H2O)2]中,配体是________;
与C2O
互为等电子体的一种分子的化学式为________。
(4)Cu和Y形成的化合物的晶胞如右图所示,晶胞中与铜离子距离相等且最近的铜离子有________个。
某种有缺陷的铜和Y形成的化合物的晶体由Cu2+、Cu3+、Y2-及空隙组成,可表示为Cu0.98Y,则n(Cu2+)/n(Cu3+)=________。
解析
(1)根据Z的原子序数为24,确定Z为Cr,其原子基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1。
(2)根据“X的基态原子有3个不同的能级,有一个能级中的电子数比其他两个能级中的电子数都多1”确定X为氮元素,根据“Y基态原子中的电子占有5个轨道,其中有2个轨道处于半满状态”确定Y为氧元素;
在同周期中第VA族元素的第一电离能比ⅥA族元素的第一电离能大,则N的第一电离能比O的大;
在H2O2中每个氧原子上有2个孤对电子(根据电子式判断),故氧原子轨道的杂化方式为sp3杂化。
(3)根据配合物K[Z(C2O4)2(H2O)2],其配体有H2O、C2O
;
根据“等价找邻”的方法确定C2O
的等电子体分子有N2O4等。
(4)Cu和Y形成的化合物的晶胞图与氯化钠晶胞相似,则一个晶胞中与铜离子距离相等且最近的铜离子有12个(从三维方向,每个方向按田字格分析有4个铜离子与研究的铜离子最近);
根据化学式Cu0.98O,设Cu2+有x个,则Cu3+有(0.98-x)个,再根据电荷守恒有2x+3(0.98-x)=2,解得x=0.94;
则
n(Cu2+)/n(Cu3+)=x/(0.98-x)=0.94/0.04=47∶2。
答案
(1)1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1
(2)N sp3
(3)H2O、C2O
N2O4
(4)12 47∶2
变式6 原子序数小于36的X、Y、Z、W、J五种元素,原子序数依次增大,其中X是除碳元素外形成化合物种类最多的
元素,Y元素原子核外有三种不同的能级且各个能级所填充的电子数相同,W元素原子外层电子数是内层电子数的3倍,J是第四周期中未成对电子数最多的元素。
(1)Y、Z、W的电负性由小到大的顺序为________(填元素符号)。
(2)J原子的外围电子排布式为________。
(3)Y2X4分子中Y原子轨道的杂化类型为________。
1molY2X4分子中含有σ键与π键的数目之比为________。
(4)X与W形成的一种X2W分子,与该分子互为等电子体的阴离子为________________(填化学式)。
(5)JCl3能与Z、W的氢化物形成配位数为6的配合物,且相应两种配体的物质的量之比为2∶1,1mol该配合物溶于水,加入足量的硝酸酸化的硝酸银溶液可得430.5g白色沉淀。
则该配合物溶于水的电离方程式为______________________________________________________________________
解析 根据“X是除碳元素外形成化合物种类最多的元素”确定X为H,根据“Y元素原子核外有三种不同的能级且各个能级所填充的电子数相同”确定Y为C,根据“W元素原子外层电子数是内层电子数的3倍”确定W为O,最后根据“J是第四周期中未成对电子数最多的元素”确定J为Cr,由于这五种元素的原子序数依次增大,由此可确定Z为N;
据此能回答
(1)~(4)小题。
(5)根据“JCl3能与Z、W的氢化物形成配位数为6的配合物,且相应两种配体的物质的量之比为2∶1”可确定该配合物的化学式为[Cr(NH3)4(H2O)2]Cl3,又根据“1mol该配合物溶于水,加入足量的硝酸酸化的硝酸银溶液可得430.5g(3mol)白色沉淀”确定氯离子为外界,则该配合物溶于水的电离方程式为[Cr(NH3)4(H2O)2]Cl3===[Cr(NH3)4(H2O)2]3++3Cl-。
答案
(1)C<
N<
O
(2)3d54s1 (3)sp2 5∶1
(4)NH
(其他合理答案也可)
(5)[Cr(NH3)4(H2O)2]Cl3===[Cr(NH3)4(H2O)2]3++3Cl-
专题测试(九)
1.(2018·
通扬泰徐淮宿二调)镍、铂、镧等过渡金属单质及其化合物在医疗领域有着广泛的应用。
(1)基态镍原子的价电子排布式为________。
(2)抗癌药奥沙利铂(又名乙二酸铂)的结构简式如图所示。
①分子中氮原子轨道的杂化类型是________,C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序为________。
②1mol乙二酸分子中含有σ键的数目为________。
(3)碳酸镧[La2(CO3)3]可用于治疗高磷血症。
写出与CO
互为等电子体的一种分子的化学式:
_______________________________________________________。
(4)镧镍合金可用于储氢,储氢之后所得晶体的化学式为LaNi5(H2)3,其晶体的最小重复结构单元如右图所示(
、
代表储氢之后晶体中的三种微粒)。
图中
代表的微粒是________。
答案
(1)3d84s2
(2)①sp3 N>
C ②7NA
(3)SO3 (4)H2
2.(2017·
江苏通扬泰淮三模)铝及其化合物广泛应用于金属冶炼、有机合成等领域。
(1)铝热反应可以冶炼金属铬,Cr3+基态核外电子排布式为________。
(2)AlCl3可做反应
①乙酸酐分子中发生sp3杂化的原子有________个。
②1mol对甲基苯乙酮分子中含有σ键的物质的量为________mol。
③CH3COOH与H2O可以任意比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为________。
④单个AlCl3气态分子的空间构型为________,AlCl3可与Cl-形成AlCl
,与AlCl
互为等电子体的分子为________。
(3)某遮光剂的晶胞如图所示,由晶胞可知n=________。
解析
(1)Cr为24号元素,其原子电子排布式为[Ar]3d54s1,3d中电子数为半充满时较稳定,形成Cr3+时,先失去4s上面的电子,则Cr3+电子排布式为[Ar]3d3。
(2)①甲基上的碳原子,形成单键的氧原子均为sp3杂化,共有3个原子;
②对甲基苯乙酮分子中碳氢键、碳碳键、苯环中的碳碳键均为σ键,另外碳氧双键中有一根为σ键,故1mol对甲基苯乙酮分子中含有σ键为20mol;
③CH3COOH与H2O分子间可以形成氢键,所以两者之间的溶解度较大;
④AlCl3中Al没有孤对电子,价层电子对为0+3=3,则Al为sp2杂化,即为平面三角形;
Al位于第ⅢA族,得1e-则为第ⅣA族元素,所以AlCl
与CCl4互为等电子体。
(3)从晶胞图知,4个Na+位于棱上,10个Na+位于面心,Na+共有:
+10×
=6,AlF
有8个位于顶点,1个位于体内,所以AlF
共有8×
+1=2,根据电荷守恒有:
2×
(n-3)=6,得n=6。
答案
(1)1s22s22p63s23p63d3或[Ar]3d3
(2)①3 ②20 ③CH3COOH能与水分子间形成氢键
④平面三角形 SiCl4(或CCl4其他合理答案)
(3)6
3.(2018·
盐城三调)锰、砷、镓及其相关化合物用途非常广泛。
(1)Mn2+基态核外电子排布式为__________________________________________。
(2)砷与镓、硒是同周期的主族元素,其第一电离能从小到大的顺序是________。
(3)BrCH2CN可用于制备砷叶立德,BrCH2CN分子中碳原子杂化轨道类型是________。
(4)在AlCl3存在下,将C2H2通入AsCl3可得到(ClCH===CH)2AsCl等物质,AsCl3分子的几何构型为________,1mol(ClCH===CH)2AsCl分子中含σ键的数目为________。
(5)GaAs是一种重要的半导体材料,按图示掺杂锰后可得稀磁性半导体材料(晶体结构不变),则该材料晶体中n(Ga)∶n(Mn)∶n(As)=________。
解析
(2)镓、砷、硒,分别位于第四周期ⅢA族、ⅤA族、ⅥA族,第一电离能从小到大顺序为:
Ga<Se<As。
注意VA、VIA族互换。
(3)—CH2—中碳原子形成4根单键,sp3杂化,—CN中碳氮之间为叁键,碳原子sp杂化。
(4)AsCl3中As原子价层电子对数为(5+3)/2=4,有一对孤电子对,类似于NH3,三角锥型。
(5)Ga=7×
1/8+5×
1/2=27/8,Mn=1/2+1/8=5/8,As=4。
答案
(1)[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5
(2)Ga<Se<As(或:
镓<硒<砷)
(3)sp和sp3 (4)三角锥型 11NA (5)27∶5∶32
4.(2017·
江苏苏锡常镇教学情况调研二)过渡元素铁可形成多种配合物,如:
[Fe(CN)6]4-、[Fe(OCN)6]4-等。
(1)Fe2+基态核外电子排布式为________。
(2)尿素与氯化铁形成{Fe[CO(NH2)2]6}Cl3配合物是一种高效有机催化剂。
C、N、O三种元素的电负性由大到小的顺序为________,该配合物中π键和σ键的个数比为________。
(3)研究表明用TiO2作光催化剂可将CN-、CO、N2O、C2H4等氧化为N2、CO2。
下列说法正确的是________(选填序号)。
a.N2O呈直线形
b.N的第一电离能比C小
c.CO2和N2均属于非极性分子
d.C2H4沸点比N2H4低得多,主要是因为C2H4相对分子质量小
(4)铁可形成多种功能性材料。
下图为铁的一种高韧性、高耐磨性合金的晶体结构,其化学式为________。
(5)纳米晶体Mg2FeH6是一种贮氢容量大、价格低廉的储氢材料。
Mg2FeH6可由Mg和Fe的粉末在H2气氛中反应加热球磨制得,该反应分两步进行。
第一步反应为Mg+H2
MgH2,第二步反应的化学方程式为______________________________________________________________________
_______________________________________________