某反应速率常数单位是moll1s1该反应级数为Word文档下载推荐.docx
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C、与k有关D、与c。
无关，与k有关
6、某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应的半衰期与反应物
初始浓度的关系是（）
A、成正比B、成反比
C、平方成反比D、无关
7、某复杂反应表观速率常数k与各基兀反应速率常数间关系为k=k2（ki/2k4）1/2
则表观活化能E。
与各基元反应活化能Ei之间关系是（）
10、一个反应的活化能为83・68kjmo「，在室温27C时，温度每增加1K,反应速率常
数增加的百分数（）
A、4%
B、90%
D、50%
C、11%
II、在T、V恒定的条件下，基元反应A（g）+B（g）-D（g）,若初始浓度ca,o»
cb,o,即在反应过程中物质A大量过剩，其反应掉的物质的量浓度与ca,o相比较，完全可以忽略不计。
则此反应的级数n二（）
A、1B、2
cqD、0
12•在指定条件下，任一基元反应的反应分子数与反应级数之间的关系是（）
丁義鸚软是个微观的概念，其值叮适用f亘容停反应
15化学反应的反应级数是个宏观的概念，实验的结果，其值（
A、只能是正整数B、一定是大于1的正整数
C、可以是任意值D、一定是小于1的负数
1625C时,气相反应2A（g）-C（g）+D（g）,反应前A（g）的物质的量浓度为Ca,o,速率常数为kA,此反应进行完全（即Ca=0）所需的时间是有限的，用符号=Ca,o/kA,则此反应必为（）
A、零级反应B、一级反应
C、二级反应D、0.5级反应
17在25C的水溶液中，分别发生下列反应、
（1）A-C+D,为一级反应，半衰期为ti/2,A
⑵2B—L+M,为二级反应，半衰期为ti/2,B
已知A和B的初始浓度之比Ca,o/Cb,o=2,反应系统中无其它反应发生。
当反应
（1）进行的时间tl=2tl/2,A,反应
（2）进行的时间t2=2tl/2,B时，则A、B物质的量浓度Ca和Cb之间的关系为（）
B>
Ca=2cb
A、Ca二Cb
C、4ca=3cb
D、Ca=1.5cb
18在一定的T、V条件下，反应机理为A（g）+B（gF井D（g）的反应，其厶rUm=60.0kJ
mor1,则上述正向反应的活化能曰为（）
A、一定是大于60.0kJmol-1
B、
一定是等于
60.0kJmol-1
C、一定是大于-60.0kJmol"
1
D、
既可以大于也可以小于60.0kJmol-
19在任意条件下，任一基元反应的活化能Ea%（
）,任一非基元反应的
活化能EJ（）
A、一定大于零
一定小于零
C、一定等于零
条件不全，:
无法确定
20基元反应2A-B,为双分子反应，
此反应的级数（
）
A、可能小于2
必然为1
C、可能大于2
必然为2
答案：
1、D2、B3、A4、D5、C
6、A7
、B8、D
9、D10、C11、A
12、D13、C14、B15、C
16、A
17、D18、A
19、A,D20、Do
二、思考题
1•对于基元反应，反应分子数是否始终等于反应级数？
答：
一般情况下基元反应的反应分子数等于反应级数，但也有例外，如
一双分子反应，当其中某一组分大大过量时，就变成准一级反应，这时反应分子数并不等于反应级数.
2试说明下列反应是否为基元反应，为什么？
（1）2N0（g）+2H2（g）—N2（g）+2H20（g）
（2）H2+CI2—2HC1,其速率方程为
（1）必定不是基元反应，因为反应分子数不可能大于3o
（2）不是基元反应，因为基元反应分子数不可能为分数。
3.反应A2+B2—2AB,在某条件下速率方程为v二，若改变条件，速率方程为v二
kc；
:
cb,有可能吗？
纳出
有可能，因为反应动力学方程式是在大量实验的基础上，由实验数据归
来的•所以反应条件改变时，实验数据也将改变，得出来的动力学方程也会改变，所以
说有可能。
4.反应2A—B,若A的初始浓度为ImolI-1,经反应后，A消耗掉3/4的时间
为半衰期的3倍，求此反应的级数。
2级。
因为A消耗掉3/4的时间，实际上是先反应掉A的1/2,所用时间为匕2,
剩下的1/2再反应掉一半，即原来A的1/4,这时所用时间为3匕2—匕尸2匕2,即起始浓度降低一半，半衰期增加1倍，半衰期与起始浓度成反比•故反应为二级反应。
5.反应A—B,若A完全反应掉所需时间是半衰期的2倍，写出其反应的速率方程。
A完全反应掉可分两步，先反应1/2所用时间为仏，再反应掉1/2所用时间
仍为匕2,说明前1/2和后1/2的反应速率相等，与浓度无关，故反应为零级反应，其速度方程为V二k或Ca~Ca,o=-kt
某反应的动力
s1,则该反应必
6.
学方程可以作成一直线，直线斜率的单位为定是一级反应，这种说法对吗？
为什么？
并不一定就是一级反应。
一级反应的线性关系是lnc/[c]〜t,速率常数单
位是s二符合这种情况，但符合这种情况的并不只是一级反应一种，如反应为二级反应，且初浓度之比不等于计量系数之比的有两种反应物参加的反应，其线
性关系为InCA/CB-t,直线斜率为（CaoCb,o）k,其单位也为S_1o
7.
（1）各种复合反应的速率是否都决定于最慢的反应步骤？
（2）连串反应的各步反应速率是否能比控制步骤的反应速率快得多？
（1）不对。
如平行反应总的反应速率等于各步的反应速率之和，只有连串反应的速率才取决于最慢的反应步骤
（2）不对。
连串反应A->
B->
C,第一步是控制步骤。
虽然第二
步B-C的反应速率常数很大，有快的可能，但实际上快不起来，因为没有足够的B供其反应。
在稳态时第二步的速率等于第一步的速率，所以有时我们说控制步骤是最慢的一步，在连串反应中某步快，某步慢，并不指实际的速率快与慢，而是指反应能力的快与慢。
8.4—胺基偶氮苯用发烟硫酸催化，为连串反应：
4-胺基偶氮苯…〉一磺化物匸。
？
>
二磺化物
已知第二步的活化能大于第一步，即Ea2>
Eal,若一磺化物为目的产物，应
如何控制温度？
因一般说来，活化能大的反应对温度更敏感，现在Ea2>
Eal,所以为抑制第二步反应，应该采用低温反应。
例如磺化温度为0C时，36小时内产物基本上是一磺化物，当温度升高到10〜12C,反应24h,则一磺化物与二磺化物各占一半，而当温度升到19〜20C,反应12小时，基本上全得到二磺化物。
9.某对峙反应，当采用某一催化剂后，正反应的活化能降低了20%,频率因子增加了2倍，试问该催化剂对逆反应的活化能也同样降低了20%,频率因子增加了2倍吗？
因为催化剂不改变反应热，即在恒容时，△H不变，对于可逆反应，因为厶H二E&
正-E&
逆,所以米用催化剂时，E"
下降了20%•而陕逆不一定下降20%,实际上E&
逆下降的数值应该和E。
正下降的数值相同，只有当陕正二E。
逆时，其下降的百分数才相等，否则就不相同.
又因为催化剂不改变平衡状态，即k不发生变化，而k二k正/k逆，将阿伦尼乌斯式代入：
-Eal
人a/rtA1-.R7
△H不变，k不变，所以A正/A逆不变，所以逆反应的频率因子也同样增加了2倍。
10.链反应的一般分为哪几个步骤？
链的开始，链的传递，链的终止。
三、计算题
1・下列反应依次为反应
（1）,
（2）中，已知反应
（1）为基元反应
（1）A?
+B2—卜2AB
11
（2）2A2B2-k「AB
试确定反应
（2）的速率方程、速率常数、反应级数。
速率方程v-kiCA.CB.速率常数为kl,此反应对A2、B2各为一级反应，总反应级数为2o
2.氯代甲酸二氯甲酯（CICOOCCIs）的热分解反应为
C1C00CCI3（g）—2C0C12（g）
巳知反应速率常数k与起始浓度无关。
将某一定量的CICOOCCIs迅速引入一个280C的容器中，经45秒测得压力为2.476kPa,经过极长时间后压力为4.008kPa,求反应速率常数。
速率常数为5.916x10s'
3.反应A（g）十2B（g）—C（g）的速率方程为v4<
paPb,将摩尔比为1:
2的A、
B混合气体通入恒温密闭抽空容器中进行反应，起始系统总压为60.8kPa反应进
行150s容器内压为20.4kPa试计算，
（1）速率常数k
⑵反应进行到150s时，A的转化率
（3）该反应的半衰期。
4.
氤酸鞍在水溶液中转化为尿素的反
列数据:
t,小时
豆j
o/molf
0.05
0.10
0.20
37.03
19.15
9.45
NHiOCN的起始浓度Ca
试确定此反应级数。
反应级数为2
别为5.484X10_2s_1和1.080X10_4s_1
（1）求该反应的活化能;
（2）该反应在30C时进行1000秒，问转化率若干？
（1）Ea=97730Jmol-;
（2）转化率为81.2%。
此反应在密闭抽空体积一定的容器内进行，651K时，反应物转化25%需时151.5
分，反应的活化能为219.2kJmol-1,若起始时系统压力为33.33kPa,欲使2分钟内系统
总压为40kPa,贝u温度应控制在多少度？
温度应控制在450.6C
7.对于1/2级反应Af产物，试推导其速率方程的积分式及半衰期的表达式,
并写出其速率常数的单位。
速率方程的积分式为c；
%-c；
2=2t;
半衰期的表达式为
切二晋（72-1）ca,o速率常数的单位：
mol】2严s'
&
在450K的真空容器中，放入初始压力为213kPa的A（g）,进行下列一级热分解反应：
A（g）fB（g）+C（g）
反应进行了100s时，实验测得系统的总压力为233kPa,试求此反应的速率常数及
半衰期为若干？
k=9.860X10*ti/2=703s
9、气相反应C0（g）+C12（g）fC0C12（g）是一个二级反应，当C0（g）和门2（g）
的初始压力均为10kPa时，在25C时反应的半衰期为lh,在35C时反应的半衰期为l/2ho
（1）计算25C和35C时反应的速率常数;
ko=5.2x
（2）计算该反应的阿伦尼乌斯活化能E。
和指前因子koo答案：
ki=0.lkPa-1h_1,k2=0.2kPa_1h_1Ea=55.47kJmo
-i-i
108kPs「h1
10、反应：
H2+C12—2HCI的反应机理为：
CDJ>
2CI
ClH2」》HCIH
HCl2?
HCICl2CI—k4>
Cl2
d[HCI]其中，Cl、H为活泼的中间产物，试用稳态近似法推导厂
12
的速率方程
答案:
kM[CL]2
dt
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