二恶英文档格式.docx

上传人:b****6 文档编号:19035876 上传时间:2023-01-03 格式:DOCX 页数:31 大小:566.11KB
下载 相关 举报
二恶英文档格式.docx_第1页
第1页 / 共31页
二恶英文档格式.docx_第2页
第2页 / 共31页
二恶英文档格式.docx_第3页
第3页 / 共31页
二恶英文档格式.docx_第4页
第4页 / 共31页
二恶英文档格式.docx_第5页
第5页 / 共31页
点击查看更多>>
下载资源
资源描述

二恶英文档格式.docx

《二恶英文档格式.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《二恶英文档格式.docx(31页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。

二恶英文档格式.docx

它的毒性以LD50表示,专业术语叫“半数致死量”。

它的毒性十分大,是氰化物的130倍、砒霜的900倍,有“世纪之毒”之称。

环保专家称,二恶英常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。

日常生活所用的胶袋,PVC(聚氯乙烯)软胶等物都含有氯,燃烧这些物品时便会释放出二恶英,悬浮于空气中。

[1][2]  化学式:

C12H4Cl4O2

毒性

  二恶英类的毒性因氯原子的取代数量和取代位置不同而有差异,含有1-3个氯原子的被认为无明显毒性;

含4-8个氯原子的有毒,其中2,3,7,8-四氯代二苯-并-对二恶英(2,3,7,8-TCDD)是迄今为止人类已知的毒性最强的污染物,国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物;

如果不仅2,3,7,8位置上被4个氯原子所取代,其他4个取代位置上也被氯原子取代,那么随着氯原子取代数量的增加,其毒性将会有所减弱。

由于环境二恶英类主要以混合物的形式存在,在对二恶英类的毒性进行评价时,国际上常把各同类物折算成相当于2,3,7,8-TCDD的量来表示,称为毒性当量(ToxicEquivalentQuangtity,简称TEQ)。

为此引入毒性当量因子(ToxicEquivalencyFactor,简称TEF)的概念,即将某PCDDs/PCDFs的毒性与2,3,7,8-TCDD的毒性相比得到的系数。

样品中某PCDDs或PCDFs的质量浓度或质量分数与其毒性当量因子TEF的乘积,即为其毒性当量(TEQ)质量浓度或质量分数。

而样品的毒性大小就等于样品中各同类物TEQ的总和。

  二恶英中以2,3,7,8-四氯-二苯并-对-二恶英(2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,2,3,7,8-TCDD)的毒性最强,只要一盎司(28.35克),就可以杀死100万人,相当于氰化钾(KCN)的1000倍,这是迄今为止化合物中毒性最大且含有多种毒性的物质之一,因此对它研究也最多。

结构性质

  二恶英是指含有2个或1个氧键连结2个苯环的含氯有机化合物,它的英文名字“Dioxin”。

由于Cl原子在1~9的取代位置不同,构成75种异构体多氯代二苯(PCDD)和135种异构体多氯二苯并呋喃(PCDF),通常总称为二恶英,其分子量321.96,为白色结晶体,m.p.:

302~305℃,500℃开始分解,800℃时21s完全分解。

其中有17种(2、3、7、8位被Cl取代的)被认为对人类和生物危害最为严重。

其结构如图。

  二恶英性质稳定,土壤中的半衰期为12a,气态二恶英在空气中光化学分解的半衰期为8.3d,在人体内降解缓慢,主要蓄积在脂肪组织中。

二恶英是一种含Cl的强毒性有机化学物质,在自然界中几乎不存在,只有通过化学合成才能产生,是目前人类创造的最可怕的化学物质,被称为“地球上毒性最强的毒物”。

污染来源

  环保专家称,“二恶英”,常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。

  大气环境中的二恶英90%来源于城市和工业垃圾焚烧。

含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废弃物特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易产生二恶英。

聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二恶英。

二恶英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯酚、2,4,5-T等中。

  城市工业垃圾焚烧过程中二恶英的形成机制仍在研究之中。

目前认为主要有三种途径:

1.在对氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中,焚烧温度低于800℃,含氯垃圾不完全燃烧,极易生成二恶英。

燃烧后形成氯苯,后者成为二恶英合成的前体;

2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生成二恶英。

3.在制造包括农药在内的化学物质,尤其是氯系化学物质,象杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂(美军用于越战)、多氯联苯等产品的过程中派生。

  另外,电视机不及时清理,电视机内堆积起来的灰尘中,通常也会检测出溴化二恶英。

而且含量较高,平均每克灰尘中,就能检测出4.1微克溴化二恶英。

分布

  尽管二恶英来源于本地,但环境分布是全球性的。

世界上几乎所有媒介上都被发现有二恶英。

这些化合物聚积最严重的地方是在土壤、沉淀物和食品,特别是乳制品、肉类、鱼类和贝壳类食品中。

其在植物、水和空气中的含

量非常低。

.  PCB工业废油的大量储存,其中许多含有高浓度的PCDFs,这种现象遍及全球。

长期储存以及不当处置这种材料可能导致二恶英泄漏到环境中,导致人类和动物食物污染。

PCB废物很难做到在不污染环境和人类的情况下处理掉。

这种材料需要被视为危险废物并且最好通过高温焚烧处理。

健康影响

  二恶英是环境内分泌干扰物的代表。

它们能干扰机体的内分泌,产生广泛的健康影响。

二恶英能引起雌性动物卵巢功能障碍,抑制雌激素的作用,使雌性动物不孕、胎仔减少、流产等。

低剂量的二恶英能使胎鼠产生腭裂和肾盂积水。

给予二恶英的雄性动物会出现精细胞减少、成熟精子退化、雄性动物雌性化等。

流行病学研究发现,在生产中接触2,3,7,8-TCDD的男性工人血清睾酮水平降低、促卵泡激素和黄体激素增加,提示它可能有抗雄激素(antiandrogen)和使男性雌性化的作用。

  二恶英有明显的免疫毒性,可引起动物胸腺萎缩、细胞免疫与体液免疫功能降低等。

二恶英还能引起皮肤损害,在暴露的实验动物和人群可观察到皮肤过渡角化、色素沉着以及氯痤疮等的发生。

二恶英染毒动物可出现肝脏肿大、实质细胞增生与肥大、严重时发生变性和坏死。

  2,3,7,8-TCDD对动物有极强的致癌性。

用2,3,7,8-TCDD染毒,能在实验动物诱发出多个部位的肿瘤。

流行病学研究表明,二恶英暴露可增加人群患癌症的危险度。

根据动物实验与流行病学研究的结果,1997年国际癌症研究机构(IARC)将2,3,7,8-TCDD确定为Ⅰ类人类致癌物。

  与农村相比,城市、工业区或离污染源较近区域的大气中含有较高浓度的二恶英。

一般人群通过呼吸途径暴露的二恶英量是很少的,即估计为经消化道摄入量的1%左右,约为0.03pgTEQ(kg?

d)。

在一些特殊情况下,经呼吸途径暴露的二恶英量也是不容忽视的。

有调查显示,垃圾焚烧从业人员血中的二恶英含量为806pgTEQ/L,是正常人群水平的40倍左右。

排放到大气环境中的二恶英可以吸附在颗粒物上,沉降到水体和土壤,然后通过食物链的富集作用进入人体。

食物是人体内二恶英的主要来源。

经胎盘和哺乳可以造成胎儿和婴幼儿的二恶英暴露。

经常接触的人更容易得癌症。

相关事件

二恶英的新闻报告

  2011年01月,德国多家农场传出动物饲料遭二恶英污染的事件,导致德国当局关闭了将近5000家农场,销毁约10万颗鸡蛋,这次污染事件发生在德国的下萨克森邦,被发现当作饲料添加物的脂肪部分遭到二恶英污染,对饲料厂样品进行的检测结果显示,其二恶英含量超过标准77倍多。

卫生人员对这些农场生产的鸡蛋进行实验室检验发现,38次检验当中,有5次不合格。

有消息称,大量德国鸡蛋疑似受到有毒化学原料二恶英的污染,并且这些鸡蛋已经出口至荷兰。

   德国农业和消费者保护部门发言人霍尔格·

艾尔切拉介绍说,去年11月到12月之间,德国北部的一家公司出售了约3000吨受到包含二恶英等工业残渣污染的脂肪酸。

这些脂肪酸是制造鸡饲料的主要原料。

  2004年12月12日尤先科患病系二恶英中毒11日,尤先科抵达奥地利首都维也纳鲁道夫英内豪斯医院继续接受治疗,该院当天公布检查结果时说,尤先科的病是二恶英中毒所致,血液中二恶英的含量是正常值的1000倍。

  2008年12月9日葡萄牙检疫部门在从爱尔兰进口的30吨猪肉中检测出致癌物质二恶英。

葡食品安全部门正在回收这批猪肉,并进一步调查这批猪肉受污染情况。

  据葡萄牙卢萨通讯社报道,位于葡萄牙北部孔迪镇的科罗德-科斯塔·

罗德里格斯公司2008年10月和11月从爱尔兰进口了30吨猪肉,经抽样检测,这批猪肉被二恶英污染。

葡萄牙食品安全部门已回收这批猪肉中的21吨。

有关负责人佩德罗·

皮乔基说,这批进口猪肉可能无法全部回收,因其中一些已经售出。

他告诫消费者购买猪肉时注意包装上标注的原产地。

  1999年3月,在比利时突然出现肉鸡生长异常,蛋鸡少下蛋的现象。

一些养鸡户要求保险公司赔偿。

保险公司也觉得蹊跷,于是请了一家研究机构化验鸡肉样品,结果发现鸡脂肪中的二恶英超出最高允许量的140倍,而且鸡蛋中的二恶英含量也已严重超标,而且这一“毒鸡事件”还牵连了猪肉、牛肉、牛奶等数以百计的食品,一时间,一场食品安全危机在全比利时,甚至在全球上演。

而这起事件的源头,就是鸡的饲料被二恶英严重污染。

  近期广州要在番禺大石建垃圾焚烧发电站,日处理垃圾2000吨。

由于垃圾没有分类,直接焚烧必定产生大量二恶英。

因为周围5公里内有近40万居民和一些大型小区,小区居民纷纷使用各种途径进行抵制,目的是改用垃圾分类来解决。

  武汉盘龙城的大型垃圾焚烧发电站在年内就要交付使用,紧邻商业区、居民区、各类大型批发市场,仅发电站周边200米范围内就有多个居民小区,该发电站一旦运行势必危害周边近百万群众的健康,(南京大屠杀30万,垃圾发电厂比日本人更厉害!

)盘龙城位于汉口北,武汉冬季北风频繁,在距离城市中心如此近的上风处修建产生污染的项目,不知是出于什么考虑。

周边居民多次请求相关部门将这个严重选址不当的项目迁往别处,该项目也曾一度停工,但不久又继续修建完工。

望政府充分考虑民众的意见,采取更妥善的方式处理垃圾问题,相信善良的群众一定会用实际行动来支持。

  武汉计划修建5座垃圾发电站,对整个城市形成合围之势,大多民众并不知情,此类项目的修建应更慎重才是一个负责任的官员应该做的事情,而不是盲目追求所谓的政绩。

治理方法

  台湾中山大学及高雄正修科技大学合作从台南安顺厂遭二恶英污染的土壤样本中,发现一种细菌会“吃”有毒的二恶英,且吃得快又多,这项发现将是最经济且有效的二恶英污染土地整治方法。

台湾媒体报道,台湾“中国石油化学工业公司”位于台南市安南区的安顺厂虽已在1982年关闭,但附近的土地、河川都受到严重的二恶英与汞污染,被环保团体视为全球最毒的区块。

高浓度的二恶英会影响人体健康,安顺厂遭二恶英污染的土壤以太空包封存了五、六年,至今尚无有效、经济的根本整治方法。

高雄正修科技大学从污染土壤中检测出数百种细菌,近一年来与中山大学生物化学研究所合作研究,在土壤样本的数百种菌种筛选出以二恶英为食源的菌种,而且发现“吃得很快”。

正修科大超微量分析研究科技中心主任张简国平18日说,这种细菌是“二恶英的天然克星”,“只要移入受二恶英污染的土壤中,经过一段时间细菌增生到足够数量,即可“吃”掉二恶英,不必移除土壤,将可省下高达一、二百亿新台币的整治经费。

”  如果能利用大自然中繁殖快速的细菌对受二恶英污染土地发挥自净作用,会是最省钱的整治方法。

“过去环境检测单位及学术单位都以检测污染物为重点,未曾与微生物界连结”,张简国平表示,正修与中山对此一重大发现都感到十分兴奋,形容这是“很劲爆的发现”。

张简国平不愿透露细菌名称,仅表示“从土壤中怎么去抓这种细菌是高难度技术”。

他表示,上周已与合作的中山大学生物化学研究所,向台“经济部”申请专利,研究团队也将在国际知名的科学期刋中发表研究成果,让学术界分享这项新发现。

预防措施

  1.积极提倡垃圾分类收集和处理2.控制无组织的垃圾焚烧,通过采用新的焚烧技术,提高燃烧温度(1200℃以上),降低二恶英类的排放量。

  3.制定大气二恶英的环境质量标准以及每日可耐受摄入量(TolerableDailyIntakeTDI)。

1998年WHO-ECEH/IPCS重新审议了2,3,7,8-TCDD的TDI,提议二恶英的TDE设定为1-4pgTEQ/kg。

一些国家根据最新的研究进展,相继制定或修订了2,3,7,8-TCDD或二恶英的TDI。

美国EPA对2,3,7,8-TCDD设定的TDI值为0.006pgTEQ/kg,荷兰、德国对二恶英设定的TDI值为1pgTEQ/kg,日本对二恶英设定的TDI值为4pgTEQ/kg,加拿大对二恶英设定的TDI值为10pgTEQ/kg。

我国在《生活垃圾焚烧污染控制标准》(GB18458-2001)中规定,二恶英的排放浓度为1ngTEQ/Nm3=1000pgTEQ/1.293kg=773pgTEQ/kg

垃圾分类

国内现状

  我国虽然缺乏有说服力的二恶英污染数据,但是根据国外的经验和有限的数据来看,我国在人体血液、母乳和湖泊底泥中都检出了二恶英,尽管其浓度水平较低,但也说明了二恶英在我国环境中的存在。

含氯农药、木材防腐剂和除草剂等的生产,特别是我国曾用作对付血吸虫病的灭钉螺药物

二恶英污染

(五氯酚钠)的生产都会有二恶英副产品生成,它们的生产和使用会使二恶英在不知不觉之中进入环境。

五氯酚钠作为首选的灭钉螺化学药物在我国使用了几十年,每年的喷洒量约为6000吨,这必然造成二恶英在喷洒区的沉积。

因此,我国具有二恶英污染的潜在可能性。

另外,在我国1998年1月4日颁布的《国家危险废物名录》列出的47类危险废物中,至少有13类与二恶英直接有关或者在处理过程中可能产生二恶英。

例如H04农药废物、H05木材防腐剂废物、HW10含多氯联苯废物、HW18焚烧处理残渣、HW43含多氯苯并呋喃类废物和HW44含多氯苯并二恶英废物等。

所以,未来几年甚至十几年内,开展二恶英污染调查和控制研究都是非常有意义的。

国外情况

  从美国和日本等发达国家对空气中二恶英来源进行的调查结果来看,焚烧设施的二恶英排放量占有较大比重。

近年来我国固体废物和医疗废物的产生量和处理量都在不断增加。

各地纷纷建立或筹建集中焚烧设施。

2001年国家环保总局组织开展了全国47个重点城市的生活垃圾处理处置设施污染物排放状况的抽样调查,接受调查的329个垃圾处理设施处理规模为179348吨/日,大约占全国1.18亿吨城市生活垃圾清运量的55%,仅有3.3%的垃圾在20座焚烧炉中得到焚烧处理。

所抽取的垃圾焚烧厂烟气二恶英&

考试大&

超标率为57.1%,有的落后垃圾焚烧设施二恶英超标99倍以上。

超标的垃圾焚烧炉大都为炉型比较落后的小型焚烧炉。

但是考虑到我国的垃圾焚烧率非常低,所以由于垃圾焚烧造成的二恶英污染总量在现阶段不是很严重。

根据我们掌握的数据估算,我国因垃圾焚烧而排入空气的二恶英类约为72gTEQ/a,远远低于美日kg级的排放水平。

当然,垃圾焚烧处理在我国方兴未艾,发展势头迅猛,应该引起足够的重视,将可能带来的二次污染控制在可接受的水平。

部分二恶英类CAS

  

2378-四氯代二苯并对二恶英

T4CDD

1746016

12378五氯代二苯并对二恶英

P5CDD

40321-76-4

123478六氯代二苯并对二恶英

H6CDD

39227286

123678六氯代二苯并对二恶英

57653-85-7

123789六氯代二苯并对二恶英

19408-74-3

1234678七氯代二苯并对二恶英

H7CDD

35822-46-9

八氯代二苯并对二恶英

O8CDD

3268-87-9

2378四氯代二苯并对呋喃

T4CDF

51207-31-9

12378五氯代二苯并对呋喃

P5CDF

57117-41-6

23478五氯代二苯并对呋喃

57117314

123478六氯代二苯并对呋喃

H6CDF

70648-26-9

123678六氯代二苯并对呋喃

57117449

123789六氯代二苯并对呋喃

72918219

234678六氯代二苯并对呋喃

60851345

1234678七氯代二苯并对呋喃

H7CDF

35822469

1234789七氯代二苯并对呋喃

55673897

八氯代二苯并对呋喃

O8CDF

39001-02-0

国家标准

HJ77.1-2008水质二恶英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质法  HJ77.2-2008环境空气和废气二恶英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法  

HJ77.3-2008固体废物二恶英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法  

美国EPA1613

 

土壤沉积物二p,英的测定同位素稀释

高分辨气相色谱一高分辨质谱法

编制说明

1项目背景

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》,加强对土壤和沉积物中二嗯英类的污染控制和环境管理与监测,保护生态环境,保障人民健康,改善环境质量,特制定本标准。

随着社会的进步,环境科学技术的发展以及人民生活水平的提高,二嗯英的产生以及所带来的环境问题受到广泛的的关注。

近年世界各国在土壤管理和污染控制方面都在进行大量的工作。

我国也加大了对土壤环境的污染状况掌握和控制力度,2006年国家环保总局组织实施了“全国土壤环境现状调查工作”;

2005年,中国政府批准《关十持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》,中国作为签约国,有责任承担起进一步削减和控制二嗯英等持久性有机污染物的重任。

2006年6月国家环境保护总局(环办函「2006]371)号《关十下达2006年度国家环境保护标准制修订项目计划的通知》,向国家环境分析测试中心下达了制订《土壤沉积物二嗯英的测定同位素稀释高分辨气相色谱一高分辨质谱法》的计划。

根据国家环境保护总局科技标准司的意见,该标准的制订工作由国家环境分析测试中心牵头,编制《土壤沉积物二嗯英的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》。

2制订本标准时考虑的问题

1)技术规范的涵盖范围。

本标准适用十全国区域土壤背景、农田土壤环境、建设项目土壤环境评价、河流湖泊和海洋沉积物的环境调查以及污染源调查中的类分析。

2)前处理方法的有效性。

建立针对土壤和沉积物的前处理方法。

3)分析质量控制原则。

规定和建立针对土壤和沉积物中二嗯英类分析,贯穿整个分析过程的分析质量控制原则和技术路线。

本标准主要制订适合土壤和沉积物的二嗯英类分析方法。

自本标准实施之口起,将替代HJ/T77《多氯二苯并一对一二嗯英和多氯二苯并吠喃的测定同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法》中土壤和沉积物部分。

3制定标准拟采取的原则、方法和技术路线

3.1制订标准的指导思想

总体原则要体现标准的科学性、可行性、先进性和可操作性,以最佳监测技术依据,既参考和借鉴国外最新的方法技术,又考虑国内的实际情况,在参考国际先进水平的前提下,针对国内土壤和沉积物的实际情况和实验耗材供应,制订可操作性讲的技术方法,为有效地控制土壤和沉积物产生的二嗯英服务。

标准中的部分方法将与现有国家标准方法兼容。

3.2标准制订的方法依据和基本结构

标准的格式符合国家环境保护行业标准《环境监测分析方法标准制订技术导则》(HJ/T168)的要求。

结构上分为,土壤和沉积物样品的采集、样品的前处理和净化、仪器分析和数据处理、监测的质量控制等。

3.3技术路线和方法

参考国内外的有关标准和规定,根据工作经验,拟订方法框架,关键技术经试验验证后,确定方法草案。

由十二嗯英的监测过程非常复杂,二嗯英分析方法对样品采集的代表性、前处理的可选择性、特异性、回收率、定性和定量分析的灵敏度、分离度、准确性、再现性及可靠性等方面提出了严格的要求。

现行的方法都要求采用石英毛细色谱柱/

高分辨质谱(GC/HRMS)分析法。

考虑到国外还没有制定土壤和沉积物的二嗯英类分析方法,其它分析方法在具体实施细节上存在一定的差别,编制时尽可能向国际同类标准靠拢,并与我国相关标准和规章相l办调。

考虑到二嗯英类的生态影响,WHO将共平面多氯联苯(co-PCBs)也纳入二嗯英类的范畴,各种介质的二嗯英类分析方法标准中也规定要同时分离和测定样品中的共平面多氯联苯类浓度。

分析难度和费用都有所增加。

制订本标准时,将参照美、欧等国和国内现行的标准和规定,不将共平面多氯联苯(co-PCBs)列入二嗯英类的监测范围。

国家环境保护标准《土壤沉积物二嗯英的测定同位素稀释高分辨气相色谱一高分辨质谱法》是为了监测土壤和沉积物中排放的二嗯英类污染物}fu制订的。

内容包括土壤和沉积物的采样和分析方法,其目的是配合污染控制标准的实施,为监测土壤和沉积物提供标准分析方法。

二嗯英异构体种类较多,各异构体毒性差别又大,这就要求其测定方法必须满足严格的要求:

(1)高灵敏度。

检出限达到p}}1p}=10-1}})级或ppt(10勺浓度以下;

目前最好的HRGC/HRMS对2,3,7,8-T,,CDD的绝对检出限可达25f}(1f}=10-15

(2)高选择性。

从监测样品中提取出来的多种化合物成分中共存干扰成分的含量往往高出二嗯英类几个数量级,没有高选择性的方法是不能适用十超痕量二嗯英类分析的;

(3)高特异性。

二嗯英类本身是由210种异构体组成的混合物,要分析的对象为含4氯}-8氯取代的二嗯英,也有136种。

在需要检测的各二嗯英异构体中,必须全部分离2,3,7,8-氯代异构体,单独定量,因}fu要求方法具有高特异性;

(4)严格的质量保证措施。

二嗯英类分析不同十

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 > 经管营销 > 财务管理

copyright@ 2008-2022 冰豆网网站版权所有

经营许可证编号:鄂ICP备2022015515号-1