重难点五中和滴定
1．中和滴定的关键
（1）准确测定参加反应的两种溶液的体积。
（2）准确判断中和滴定的终点。
2．指示剂的选择
在酸碱中和滴定时，常选甲基橙和酚酞作指示剂，不能用石蕊试液（因变色范围太大）。
3．操作注意事项
（1）滴速：
先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇。
（2）终点：
最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟内不变色，读出V（标）记录。
（3）在滴定过程中，左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内溶液颜色的变化。
4．误差分析
中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当、读数不准等，分析误差要根据计算式分析，c待测＝，当用标准酸溶液滴定待测碱溶液时，c标准、V待测均为定值，c待测的大小取决于V标准的大小。
下列为不正确操作导致的实验结果偏差：
（1）仪器洗涤
①酸式滴定管水洗后，未润洗（偏高）；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗（偏高）；③碱式滴定管水洗后，未润洗（偏低）；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗（偏高）。
（2）量器读数
①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视（偏高）；
②
滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视（偏低）如图所示；
③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去（偏低）。
（3）操作不当
①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失（偏高）；
②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出（偏低）；
①滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水（无影响）。
例1 25℃时，把1mL0.1mol/L的稀H2SO4加入水稀释制成2L溶液，在此溶液中由水电离产生的H＋，其浓度接近于（ ）
A．1×10－4mol/L B．1×10－8mol/L
C．1×10－11mol/LD．1×10－10mol/L
答案 D
解析 向水中加硫酸，水中c（H＋）显然增大，由于KW为常数，c（OH－）显然减小，c（OH－）只能由水电离产生，故只要先求c（OH－），便知道由H2O电离产生的c（H＋）；稀释后c（H＋）＝×2＝1×10－4mol/L
由水电离产生的
c（H＋）＝c（OH－）＝mol/L＝1×10－10mol/L。
例2 下列溶液一定显酸性的是（ ）
A．溶液中c（OH－）>c（H＋）
B．滴加紫色石蕊试液后变红色的溶液
C．溶液中c（H＋）＝10－6mol/L
D．pH<7的溶液
答案 B
解析 判断溶液酸碱性的关键看c（H＋）和c（OH－）相对大小，若c（H＋）>c（OH－），溶液呈酸性；而pH<7或c（H＋）>10－7mol/L，仅适用于常温时，若温度不确定，就不能用来判断溶液的酸碱性。
而B项中可使紫色石蕊试液变红，则该溶液为酸性。
例3 某温度（t℃）时，水的离子积为KW＝1×10－13，则该温度（填“大于”、“小于”或“等于”）____________25℃，其理由是________________________________________________________________________。
若将此温度下pH＝11的苛性钠溶液aL与pH＝1的稀硫酸bL混合（设混合后溶液体积的微小变化忽略不计），试通过计算填写以下不同情况时两种溶液的体积比：
（1）若所得混合液为中性，则a∶b＝________。
（2）若所得混合液的pH＝2，则a∶b＝E。
此溶液中各种离子的浓度由大到小排列顺序是________________________________________________________________________。
答案 大于 室温时水的KW＝1×10－14<1×10－13，水的电离是吸热的，升温时水的电离平衡正向移动，KW增大
（1）10∶1
（2）9∶2 c（H＋）>c（SO）>c（Na＋）>c（OH－）
解析 KW随温度升高而增大，本题温度为高于25℃。
（1）H2SO4中，c（H＋）＝0.1mol/L，则NaOH溶液中c（OH－）＝＝0.01mol/L[来源:
学科网ZXXK]
0．01mol×aL＝0.1mol/L×bL
a∶b＝10∶1
离子浓度关系：
c（Na＋）>c（SO）>c（H＋）＝c（OH－）
（2）若pH＝2，则
c（H＋）混＝
＝0.01mol/L
a∶b＝9∶2
离子浓度关系：
假如原来NaOH溶液为9L、H2SO4溶液则为2L，则：
n（Na＋）＝0.01mol/L×9L＝0.09mol
剩余n（H＋）＝0.01mol/L×（9L＋2L）＝0.11mol[来源:
学科网]
n（SO）＝×2L＝0.1mol
所以：
c（H＋）>c（SO）>c（Na＋）>c（OH－）
例4
如图为对10mL一定物质的量浓度的盐酸X用一定物质的量浓度的NaOH溶液Y滴定的图象，依据图象推出X和Y的物质的量浓度是下表内各组中的（ ）
A
B
C
D
X/mol/L
0.12
0.04
0.03
0.09
Y/mol/L
0.04
0.12
0.09
0.03
答案 D
解析 由图知，30mLNaOH溶液恰好中和10mL盐酸，即3Y＝X，表中A、D属此种情况，但A组中X＝0.12mol/L，c（H＋）＝0.12mol/L，pH＜1，不符合图象，D组中X＝0.09mol/L，pH＞1，加入20mLNaOH后溶液的
c（H＋）＝
＝1×10－2mol/L
pH＝－lg（1×10－2）＝2，正好符合题意。
所以选D。
根据室温时水的电离平衡，运用平衡移动原理分析下列问题。
1．酸或碱的稀溶液的密度与纯水相近，1L酸或碱的稀溶液约为1000g，其中H2O的物质的量近似为1000g÷18.0g/mol＝55.6mol。
此时，发生电离的水是否仍为纯水状态时的1.0×10－7mol?
点拨 在酸或碱的稀溶液中，酸电离产生的H＋或碱电离产生的OH－对H2O
H＋＋OH－的影响是使平衡向逆反应方向移动，故发生电离的水比纯水状态时的要少。
1．比较下列情况下，c（H＋）和c（OH－）的值或变化趋势（增加或减少）：
纯水中的离子浓度
加少量盐酸
加少量氢氧化钠
c（H＋）
c（OH－）
c（H＋）和
c（OH－）大
小比较
c（H＋）＝
c（OH－）
点拨
纯水中的离子浓度
加少量盐酸
加少量氢氧化钠
c（H＋）
1.0×10－7
增加
减少
c（OH－）
1.0×10－7
减少
增加
c（H＋）和
c（OH－）大
小比较
c（H＋）＝
c（OH－）
c（H＋）＞
c（OH－）
c（H＋）＜
c（OH－）
3.酸性溶液中是否有OH－存在？
碱性溶液中是否有H＋存在？
试解释原因。
点拨 根据水的电离平衡可知，加入酸或加入碱会使平衡发生移动，但只要温度不变，KW就不变，即c（H＋）·c（OH－）为一定值，故酸性溶液中仍存在OH－，碱性溶液中仍存在H＋。
1．③④①② ②①④③
2．NH、OH－、NH3·H2O、NH3、H2O、H＋
3．C 4.C 5.D 6.D 7.A 8.AD
9．一般地，各溶液pH如下（品牌不同，pH可能不同）
物品
醋
酱油
酒
洗涤灵
84消毒液
pH
5
6
7
8
12
c（H＋）/（mol/L）
10－5
10－6
10－7
10－8
10－12
续表
洗发液
洁厕剂
洗衣液
柔软剂
6
1
8
6
10－6
10－1
10－8
10－6
10.
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