高届高级高三化学二轮复习状元桥专题跟踪检测09Word下载.docx

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第二步:

_____________________________________。

解析 

(1)过程Ⅰ中加入稀硫酸,与Fe2O3发生反应的离子方程式为6H++Fe2O3===2Fe3++3H2O。

(2)加入H2O2,可氧化亚铁离子生成铁离子,利于伯胺RNH2与Fe3+反应,提高萃取率。

(3)过程Ⅱ加入伯胺煤油对浸取液进行分离,溶液分层,该操作的名称是萃取、分液。

(4)加入氯化钠,发生Fe3++6Cl-[FeCl6]3-,Fe3+浓度下降,则3RNH2+Fe3++SO

+H2OFe(NH2R)3(OH)SO4+H+平衡逆向移动,Fe3+从易溶于煤油的物质转化为易溶于水的物质,实现反萃取。

(5)过程Ⅳ中先用过量的N2H4将水层2中Fe3+转化为Fe2+并生成N2,反应的离子方程式为4Fe3++N2H4===4Fe2++N2+4H+,或4[FeCl6]3-+5N2H4===4Fe2++N2+4N2H

+24Cl-。

(6)Fe2O3在阴极催化生成NH3,首先是Fe2O3得电子生成Fe和OH-,然后Fe与氮气、水反应生成Fe2O3和氨气,涉及反应为Fe2O3+3H2O+6e-===2Fe+6OH-、2Fe+N2+3H2O===Fe2O3+2NH3。

答案 

(1)Fe2O3+6H+===2Fe3++3H2O 

(2)将Fe2+完全氧化为Fe3+,有利于与伯胺反应,提高萃取率 (3)萃取、分液 (4)反应Fe3++6Cl-[FeCl6]3-使Fe3+浓度下降,则3RNH2+Fe3++SO

+H2OFe(NH2R)3(OH)SO4+H+平衡向逆反应方向移动,Fe3+从易溶于煤油的物质转化为易溶于水的物质,实现反萃取 (5)4Fe3++N2H4===4Fe2++N2+4H+(或4[FeCl6]3-+5N2H4===4Fe2++N2+4N2H+5+24Cl-) (6)Fe2O3+3H2O+6e-===2Fe+6OH- 2Fe+N2+3H2O===Fe2O3+2NH3

2.金属镍及其化合物在合金材料及催化剂等方面应用广泛。

某矿渣的主要成分是NiFe2O4(铁酸镍)、NiO、FeO、CaO、SiO2等,如图是从该矿渣中回收NiSO4的工艺流程:

(NH4)2SO4在350℃以上会分解生成NH3和H2SO4。

NiFe2O4在焙烧过程中生成NiSO4、Fe2(SO4)3。

(1)焙烧前将矿渣与(NH4)2SO4混合研磨,研磨的目的是________________________。

(2)“浸泡”过程中Fe2(SO4)3生成FeO(OH)的离子方程式为_____________________,“浸渣”的成分除Fe2O3、FeO(OH)外还含有________________(填化学式)。

(3)为保证产品纯度,要检测“浸出液”的总铁量:

取一定体积的浸出液,用盐酸酸化后,加入SnCl2将Fe3+还原为Fe2+,所需SnCl2的物质的量不少于Fe3+物质的量的________;

除去过量的SnCl2后,再用酸性K2Cr2O7标准溶液滴定溶液中的Fe2+,滴定时反应的离子方程式为__________________________。

(4)“浸出液”中c(Ca2+)=1.0×

10-3mol·

L-1,当除钙率达到99%时,除钙后的溶液中c(F-)=________mol·

L-1[已知Ksp(CaF2)=4.0×

10-11]。

(5)本工艺中,萃取剂与溶液的体积比(V0/VA)对溶液中Ni2+、Fe2+的萃取率影响如图所示,V0/VA的最佳取值是__________。

解析 

(1)研磨矿渣和硫酸铵,其目的是增大接触面积,加快反应速率,使反应更充分。

(2)浸泡过程中,加入热水,发生水解反应,即反应的离子方程式为Fe3++2H2O

FeO(OH)↓+3H+;

根据矿渣的成分,SiO2不与水反应,即浸渣中含有SiO2,硫酸铵在350℃以上分解成NH3和H2SO4,CaO与硫酸反应生成CaSO4,CaSO4微溶于水,即浸渣中还含有CaSO4。

(3)根据得失电子数目守恒,n(SnCl2)×

2=n(Fe3+)×

1,得出还原Fe3+所需SnCl2的物质的量不少于Fe3+物质的量的0.5倍;

利用Fe2+的还原性,与K2Cr2O7发生氧化还原反应,反应的离子方程式为Cr2O

+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O。

(4)除钙率达到99%,除钙后溶液中c(Ca2+)=1.0×

L-1×

1%=1.0×

10-5mol·

L-1,c(F-)=

mol·

L-1=2.0×

L-1。

(5)根据流程图知,通过萃取使Fe2+、Ni2+分离,结合图像分析可知,V0/VA的最佳取值为0.25。

答案 

(1)增大接触面积,加快反应速率,使反应更充分

(2)Fe3++2H2O

FeO(OH)↓+3H+ SiO2、CaSO4 (3)0.5 Cr2O

+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O (4)2.0×

10-3 (5)0.25

3.(2019·

安徽合肥一中等六校联考)赤泥是铝土矿提取氧化铝过程中产生的固体废弃物,其主要成分为Fe2O3、Al2O3、CaO、TiO2、SiO2等,属于强碱性废渣。

从赤泥中回收钛的工艺流程如下:

回答以下问题:

(1)赤泥颗粒孔隙大,具有较大的比表面积,可作为废气SO2的吸收剂,研究表明该过程中主要利用了化学中和反应,其次是______________。

(2)赤泥加一定量水打散的目的是____________________。

(3)已知高温烧结时,TiO2发生的反应是Na2CO3+TiO2

Na2TiO3+CO2↑,且Na2TiO3不溶于水。

则Al2O3在烧结中发生的反应是______________________________,水浸液里的主要溶质有_____________________________________。

(4)酸浸时,若使钛的浸出率(η%)达到90%,则根据如图工业上应采取的适宜条件:

酸浓度和液固比的取值分别约为________、________。

同时浸出温度过高可能造成的环境污染是________________。

(5)TiO2在一定条件下可转化为TiCl4而获得精制提纯,控制TiCl4水解的条件还可以制得TiO2·

xH2O纳米材料,该水解过程的化学方程式是______________________________。

(6)赤泥中含钛(以TiO2的质量分数表示)一般为4%~12%,假设在上述工艺中钛的总回收率为75%,则1t赤泥获得TiO2的最大质量为____________kg。

解析 

(1)赤泥颗粒孔隙大,具有较大的比表面积,吸附力强。

(2)赤泥是固体物质,加一定量水打散,可以增大赤泥的接触面积,且打散后便于搅拌,反应更容易进行。

(3)在高温烧结时,Na2CO3与Al2O3发生反应:

Na2CO3+Al2O3

2NaAlO2+CO2↑;

Na2CO3与SiO2发生反应:

Na2CO3+SiO2

Na2SiO3+CO2↑;

由于NaAlO2、Na2SiO3都是可溶性的物质,而Na2TiO3不溶于水,所以高温烧结后水浸反应产物,水浸液里的主要溶质有Na2SiO3、NaAlO2。

(4)在钛的浸出率与硫酸浓度及液/固比关系图中,画一条垂直于钛的浸出率为90%的线,与硫酸浓度线的交点是40%,与液/固比线的交点是6,同时若浸出温度过高,酸溶解钛的氧化物形成的盐可能会发生分解反应,产生酸性气体,污染环境,故浸取温度不宜过高。

(5)TiCl4是强酸弱碱盐,在溶液中Ti4+发生水解反应,最终使溶液显酸性,反应的化学方程式为TiCl4+(x+2)H2O===TiO2·

xH2O↓+4HCl。

(6)假设赤泥中TiO2的质量分数为12%,1t赤泥中TiO2的质量为m(TiO2)=1000kg×

12%=120kg;

由于在上述工艺中钛的总回收率为75%,所以实际最多可获得TiO2的质量为120kg×

75%=90kg。

答案 

(1)物理吸附 

(2)增大赤泥的接触面积,且打散后便于搅拌 (3)Na2CO3+Al2O3

2NaAlO2+CO2↑ Na2SiO3、NaAlO2 (4)40% 6 会形成大量的酸雾

(5)TiCl4+(x+2)H2O===TiO2·

xH2O↓+4HCl (6)90

4.CoCl2·

6H2O是一种饲料营养强化剂。

一种利用水钴矿[主要成分为Co2O3、Co(OH)3,还含少量Fe2O3、Al2O3、MnO等]制取CoCl2·

6H2O的工艺流程如下:

①浸出液含有的阳离子主要有H+、Co2+、Ca2+、Mg2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等;

②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如表:

沉淀物

Fe(OH)3

Fe(OH)2

Co(OH)2

Al(OH)3

Mn(OH)2

开始沉淀

2.7

7.6

4.0

7.7

完全沉淀

3.7

9.6

9.2

5.2

9.8

③CoCl2·

6H2O熔点86℃,易溶于水、乙醚等;

常温下稳定无毒,加热至110~120℃时,失去结晶水变成的有毒的无水氯化钴。

(1)写出浸出过程中Co2O3发生反应的离子方程式:

(2)NaClO3的作用是______________________,写出该反应的离子方程式:

_____________________________________;

若不慎向“浸出液”中加过量NaClO3时,可能会生成的有毒气体是________________(填化学式)。

(3)加Na2CO3调pH至5.2所得沉淀为_____________________________________

(填化学式)。

(4)萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系如图。

加萃取剂的目的是____________________;

其使用的最佳pH范围是________(填字母序号)。

A.2.0~2.5B.3.0~3.5

C.4.0~4.5D.5.0~5.5

(5)操作1包含3个基本实验操作是蒸发、结晶和过滤。

制得的CoCl2·

6H2O需减压烘干的原因是__________________________。

(6)除“钙”“镁”是将滤液i中Ca2+与Mg2+转化为MgF2、CaF2沉淀。

已知某温度下,Ksp(MgF2)=7.35×

10-11,Ksp(CaF2)=1.50×

10-10。

当加入过量NaF时,所得滤液中c(Mg2+)∶c(Ca2+)=____________。

解析 含钴废料中加入盐酸、Na2SO3后的浸出液中含有的阳离子主要有H+、Co2+、Ca2+、Mg2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等,加入NaClO3,可以将Fe2+氧化成Fe3+,然后加入Na2CO3调pH至5.2,可得到Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,过滤后所得滤液中加入NaF除去Ca2+、Mg2+,再用萃取剂萃取,得到的溶液中主要含有CoCl2,为得到CoCl2·

6H2O晶体,应控制温度在86℃以下,加热时要防止温度过高而失去结晶水,可减压烘干。

(1)酸性条件下,Co2O3和SO

发生氧化还原反应生成Co2+、SO

反应的离子方程式为Co2O3+SO

+4H+===2Co2++SO

+2H2O。

(2)酸性条件下,加入NaClO3将Fe2+氧化为Fe3+,便于调节pH,将Fe3+转化为氢氧化铁沉淀而除去,反应的离子方程式为ClO

+6Fe2++6H+===Cl-+6Fe3++3H2O,若不慎向“浸出液”中加过量NaClO3时,氯酸钠能够氧化氯离子生成氯气。

(3)“加Na2CO3调pH至5.2”,目的是将铁离子、铝离子转化为Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,过滤除去。

(4)根据流程图可知,此时溶液中存在Mn2+、Co2+,由萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系可知,调节溶液pH在3.0~3.5之间,可使Mn2+被萃取,并防止Co2+被萃取。

(5)制得的CoCl2·

6H2O需减压烘干,目的是降低烘干温度,防止产品失去结晶水。

(6)滤液i除钙、镁是将溶液中Ca2+与Mg2+转化为CaF2、MgF2沉淀,根据溶度积可知c(Mg2+)∶c(Ca2+)=

=0.49。

答案 

(1)Co2O3+SO

+2H2O 

(2)将Fe2+氧化成Fe3+ ClO

+6Fe2++6H+===Cl-+6Fe3++3H2O Cl2 (3)Fe(OH)3、Al(OH)3 (4)除去溶液中的Mn2+ B (5)降低烘干温度,防止产品失去结晶水

(6)0.49

5.(2019·

湖南常德模拟)LiNiO2是一种前景很好的锂离子电池正极材料。

当温度高于850℃时,LiNiO2会分解。

请按要求回答下列问题:

(1)LiNiO2中Ni的化合价为________,工业上用Ni(OH)2与LiOH的混合物在空气流中加热到700~800℃制得LiNiO2,该反应的化学方程式为______________________________,

加热温度不宜过高的原因是_____________________________________,

工业上也可用LiNO3代替上述工艺中的LiOH,存在的缺点可能是____________________________________。

(2)以废旧二次电池为原料回收利用合成Ni(OH)2的工艺如下:

酸浸后滤液中含有Ni2+、Al3+、Fe3+、Mn2+;

Ksp[Fe(OH)3]=4.0×

10-38,Ksp[Al(OH)3]=1.0×

10-33,Ksp[Ni(OH)2]=1.6×

10-14;

①滤渣Ⅱ为______________。

②“氧化除锰”是将锰元素最终转化为MnO2而除去,反应历程如下:

i.5S2O

+2Mn2++8H2O===2MnO

+10SO

+16H+;

ii._____________________________________(用离子方程式表示)。

③转化操作后,还需经过过滤、洗涤、烘干得到产品。

检验Ni(OH)2是否洗涤干净的实验操作是__________________________。

④调pH=5操作时,已知溶液中Ni2+浓度为2.0mol/L,则“滤渣Ⅱ”中是否存在Ni(OH)2沉淀?

_____________________________________________________(列式计算,并使用必要的文字说明)。

解析 

(1)由于化合物中所有元素正负化合价的代数和等于0,Li为+1价,O为-2价,所以LiNiO2中Ni为+3价;

在工业上用Ni(OH)2与LiOH的混合物在空气流中加热到700~800℃制得LiNiO2,该反应的化学方程式为4Ni(OH)2+4LiOH+O2

4LiNiO2+6H2O,加热温度不宜过高,是因为温度高于850℃时LiNiO2会发生分解反应,工业上也可用LiNO3代替上述工艺中的LiOH,但存在一定缺点:

LiNO3受热分解会产生氮氧化物,污染环境。

(2)①向溶液中加NiO调整溶液pH=5,结合Al(OH)3、Fe(OH)3的Ksp可知,滤渣Ⅱ中含有的成分是Al(OH)3、Fe(OH)3。

②“氧化除锰”是将锰元素最终转化为MnO2而除去,反应历程:

第一步反应是5S2O

反应产生的MnO

再将溶液中的Mn2+氧化,最终都变为MnO2,所以第二步反应用离子方程式表示为2MnO

+3Mn2++2H2O===5MnO2↓+4H+。

③Ni(OH)2沉淀是从含Na+、SO

等的溶液中过滤出来的,因此检验Ni(OH)2是否洗涤干净可通过检验洗涤液中是否含有SO

实验操作是取最后一次洗涤液,先加盐酸酸化,再滴加BaCl2溶液,若无白色沉淀产生,则洗涤干净。

④调pH=5操作时,c(OH-)=

=10-9mol/L,已知溶液中Ni2+浓度为2.0mol/L,则c(Ni2+)·

c2(OH-)=2.0×

(10-9)2=2.0×

10-18<

Ksp[Ni(OH)2]=1.6×

10-14,所以“滤渣II”中不存在Ni(OH)2沉淀。

答案 

(1)+3 4Ni(OH)2+4LiOH+O2

4LiNiO2+6H2O 温度高于850℃时LiNiO2会分解

产生氮氧化物,污染环境 

(2)①Al(OH)3、Fe(OH)3 ②2MnO

+3Mn2++2H2O===5MnO2↓+4H+ ③取最后一次洗涤液,先加盐酸酸化,再滴加BaCl2溶液,若无白色沉淀产生,则洗涤干净 ④pH=5,滤液中c(OH-)=10-9mol/L,Qc=c2(OH-)·

c(Ni2+)=2×

10-14,故无Ni(OH)2沉淀产生

6.钼(Mo)是一种过渡金属元素,它具有强度高、熔点高、耐腐蚀等优点,被广泛应用于钢铁、石油、化工、电气等领域。

钼酸钠晶体(Na2MoO4·

2H2O)是一种新型水处理剂。

某化学兴趣小组利用废钼催化剂(主要成分为MoS2,含少量Cu2S,FeS2)回收Mo并制备钼酸钠晶体,其主要流程图如图所示:

回答下列问题:

(1)可以提高焙烧效率的措施有_____________________________________

(填一条即可),MoS2中的钼元素在空气中焙烧,很容易被氧化成MoO3,若反应中生成0.1molMoO3,反应中转移电子的数目为_____________________________________。

(2)往固体1中加碳酸钠溶液发生反应的化学方程式为_________________________。

(3)操作2为_____________________________________。

(4)制备钼酸钠晶体还可用通过向精制的MoS2中直接加入次氯酸钠溶液与氢氧化钠溶液进行氧化的方法,若氧化过程中,还有硫酸钠生成,则反应的离子方程式为__________________________。

(5)已知钼酸钠溶液中c(MoO

)=0.40mol·

L-1,由钼酸钠溶液制备钼酸钠晶体时,需加入Ba(OH)2固体以除去CO

当BaMoO4开始沉淀时,CO

的浓度为________。

[已知:

Ksp(BaCO3)=2.6×

10-9,Ksp(BaMoO4)=4.0×

10-8,忽略溶液的体积变化]

解析 

(1)将废钼催化剂粉碎或增加空气的进入量,都可以提高焙烧效率;

根据流程可知,废钼催化剂在空气中焙烧时,MoS2→MoO3+SO2,钼元素由+4价升高到+6价,硫元素由-2价升高到+4价,因此若反应中生成0.1molMoO3,转移电子的量为0.1×

(6-4)+0.1×

(4+2)=1.4mol,数目为1.4NA。

(2)根据流程可知,固体1中加碳酸钠溶液生成了钼酸钠和二氧化碳,反应的化学方程式为MoO3+Na2CO3===Na2MoO4+CO2↑。

(3)从钼酸钠溶液中的得到钼酸钠晶体,可以进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等操作。

(4)次氯酸根离子能够把MoS2直接氧化为MoO

和SO

本身还原为Cl-,反应的离子方程式为MoS2+9ClO-+6OH-===MoO

+9Cl-+2SO

+3H2O。

(5)当BaMoO4开始沉淀时,根据Ksp(BaMoO4)=c(MoO

)×

c(Ba2+)=0.40×

c(Ba2+)=4.0×

10-8,得c(Ba2+)=1×

10-7mol·

L-1,Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)×

c(CO

)=1×

10-7×

)=2.6×

10-9,则c(CO

10-2mol/L。

答案 

(1)将废钼催化剂粉碎或增加空气的进入量 1.4NA

(2)MoO3+Na2CO3===Na2MoO4+CO2↑ (3)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥 (4)MoS2+9ClO-+6OH-===MoO

+3H2O (5)2.6×

10-2mol/L

7.(2020·

广东惠州调研)氟碳铈矿(主要成分为CeFCO3)是提取稀土化合物、冶炼铈的重要矿物原料,以氟碳铈矿为原料提取铈的工艺流程如图所示。

(1)CeFCO3中Ce的化合价为________。

(2)氧化焙烧时不能使用陶瓷容器,原因是__________________________。

(3)氧化焙烧后的产物之一为CeO2,则酸浸时发生反应的离子方程式为_____________________________________。

(4)HT是一种难溶于水的有机溶剂,则操作1的名称为____________。

(5)为了提高酸浸率,可以适当提高反应温度,但温度偏高浸出率反而会减小,其原因是__________________________。

(6)有机物HT能将Ce3+从水溶液中提取出来,该过程可表示为Ce3+(水层)+3HT(有机层)CeT3(有机层)+3H+(水层)。

向CeT3(有机层)中加入稀硫酸能获得较纯的含Ce3+水溶液,从平衡角度解释其原因:

(7)已知,298K时,Ksp[Ce(OH)3]=5×

10-20,若溶液中c(Ce3+)=0.05mol·

L-1,加碱调节pH到________时Ce3+开始沉淀(忽略加碱过程中溶液体积变化)。

(8)写出向Ce(OH)3悬浊液中通入氧气得到产品Ce(OH)4的化学方程式:

解析 

(1)CeFC

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