石化企业LDAR综合项目关键技术标准规范Word文件下载.docx

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3.13零气(ZeroGas)

挥发性有机物含量低于10μmol/mol(以甲烷计)纯净空气

3.14环境本底值(EnvironmentBackgroundValue)

根据HJ733-中4.2.3.1方法测得检测值,单位通常为μmol/mol。

3.15净检测值(NetScreeningValue)

扣除环境本底值检测值,单位通常为μmol/mol(ppm)。

3.16响应时间(ResponseTime)

指仪器测定VOCs浓度时,从仪器接触被测气体至达成稳定指示值90%时间。

3.17响应因子(ResponseFactor)

某种VOCs实际浓度和该气体仪器检测值之比。

通常和VOCs类别、浓度、仪器校准气体和仪器本身特征相关。

3.18默认零值(DefaultZero)

小于1μmol/mol净检测值。

3.19总有机化合物(TotalOrganicCompound,简称TOC)

物料中全部有机化合物总量。

4石化设备泄漏管控基础要求

4.1泄漏管控设备分类

VOCs流经或接触以下设备和管线,应对其密封点进行泄漏管控。

a)泵;

b)压缩机;

c)搅拌器;

d)阀门;

e)泄压设备(安全阀);

f)取样连接系统;

g)一端开放式阀或管线;

h)法兰;

i)连接件。

4.2豁免条件

符合以下条件之一装置、单元、设备或管线能够豁免:

a)已经排空VOCs装置、工艺单元或设备,且估计关停12个月以上;

b)正常工作处于负压状态(绝对压力低于96.3kPa);

c)仅在开停工和VOCs接触(不超出15日);

符合豁免条件需按本规范要求统计。

豁免装置、单元、设备或管线发生工艺变更应立即统计。

变更后不符合豁免条件,应在30日内建立密封点检测台帐。

4.3泄漏检测周期

应依据设备和管线类型,采取不一样泄漏检测周期.

a)泵、压缩机、气体/蒸气泄压设备、取样连接系统、一端开放式阀或管线、阀门每三个月检测一次(相邻两次检测间隔大于1个月)。

b)法兰、连接件每六个月检测一次(相邻两次检测间隔大于2个月)。

c)对于VOCs流经或接触首次运转泵、压缩机、气体/蒸气泄压设备、取样连接系统、一端开放式阀或管线、阀门,应在开工稳定后30日内对其进行首次检测。

d)在要求期限内未修复或超出泄漏预警浓度密封点应每个月检测一次。

e)已修复泄漏密封点,应修复后5日内检测确定。

4.4检测仪器

应采取氢火焰离子化检测仪或经环境保护主管部门认可其它原理检测仪器,且仪器示值误差不超出|±

10%|。

4.5现场检测

石化企业或第三方服务机构应依据本规范要求开展现场检测。

4.6泄漏认定和统计

出现以下任一情况,可认定为泄漏:

a)净检测值大于等于µ

mol/mol(以甲烷计),按净检测值统计;

b)使用红外热成像仪、傅里叶红外成像光谱仪、泄漏超声探测仪等辅助检测方法发觉可能泄漏密封后,可用检测仪器进行泄漏值认定或按100,000ppm统计;

c)皂液检测发觉可能泄漏密封点后,可用检测仪器进行泄漏值认定或按100,000ppm统计。

d)密封点有液体滴落,可按100,000ppm统计;

4.7泄漏修复

a)当确定密封点泄漏后,应立即维修。

首次维修不晚于泄漏确定后5日,完成修复应不晚于泄漏确定后15日。

b)在不关闭工艺单元条件下,在泄漏确定后15日内进行维修技术上不可行,则可延迟维修,但应在最近一个停工期结束前完成修复。

4.8统计文件

a)密封点检测台帐

b)维修统计(含延迟修复统计)

c)质量控制统计(包含但不限于仪器检定证书、校准统计、漂移核查统计)

d)工艺变更统计

e)格式汇报

纸版统计保留期大于五年,电子版统计应无限期保留。

图0.1工作步骤图

5项目建立

图0.2LDAR项目建立步骤图

5.1LDAR项目建立程序

5.1.1资料准备

搜集最新版工艺步骤图(PFD)、管道仪表图(PID)、物料平衡图(表)、操作规程等资料。

工艺变更资料不全,应补充完整。

5.1.2装置适合性分析

全部包含VOCs装置应纳入适合性分析,依据本规范附表02分析装置内设备或管线VOCs组分。

VOCs总质量分数大于10%,应纳入泄漏管控范围。

对于符合豁免条件装置或单元,应根据本规范附表0-6要求填写。

5.1.3装置物料流组分和状态分析

依据工艺参数对物料流进行分类,并在PID图上进行标注,气体、轻液体、重液体应分别标注。

经过物料平衡表或操作手册查找计算设备、管线内TOC、VOCs和甲烷含量。

5.1.4边界确定

不一样状态物料由阀门或盲板隔离,边界处阀门或盲板按以下标准划分:

a)气体和液体交界,按接触气体计;

b)轻液体和重液体交界,按接触轻液体计;

c)VOCs和非VOCs(如氢气、氮气、蒸汽、水等)交界,按接触VOCs计。

5.1.5密封点标识

应对泄漏管控范围内每个密封点设置唯一编码,和基础信息、检测和修复等信息关联。

可经过现场挂牌、拍照或PID标识等方法实现密封点正确定位,不可达密封点需尤其标注。

5.1.6现场信息采集

现场信息采集信息关键为:

密封点编码、密封点类型、空间位置描述、公称直径、物料信息、可达性、PID图号等。

对于不可达密封点需统计原因。

5.1.7密封点台帐建立

依据现场采集信息、PID和PFD等其它资料对每一密封点建立基于Excel密封点检测台帐。

密封点台帐包含但不限于以下信息:

装置、区域、密封点编码、密封点类型、介质状态(气体、轻液体和重液体)、公称直径、可达性、保温保冷等信息。

5.1.8数据合规性审核

审核内容关键包含:

密封点数量、密封点编码唯一性、必填信息完整性、字段信息有效性及兼容性等。

5.1.9检测任务分配和路径建立

依据本规范要求,制订检测计划,根据密封点空间及工艺分布,以安全、快捷为标准建立检测路径。

5.2现场检测工作步骤

图0.3现场检测步骤图(重新改图)

5.2.1检测工作准备

依据检测任务和检测路径准备检测仪器、检测统计和个体防护设备。

5.2.2仪器检定核查

检测仪器应进行周期计量检定,新购或经维修仪器应进行计量检定。

5.2.3响应因子确定

应确定所用检测仪器对VOCs响应因子。

响应因子可由仪器制造商提供,或直接测定。

石油炼制装置可暂不考虑响应因子对检测值影响。

石油化工装置应采取物料平衡表(图)计算平均响应因子。

计算方法见附录0-8.

5.2.4仪器校准

仪器在使用前应进行核查和(或)校准。

核查和(或)校准前需进行预热。

5.2.4.1零点核查和(或)校准

通入零气,待检测仪器显示稳定后,检验仪器。

三次读数平均值小于|±

10|μmol/mol,视为合格;

超出范围应进行重新校准。

5.2.4.2量程核查和(或)校准

通入校准气体,待检测仪器显示稳定后,检验仪器。

三次读数平均值小于校准气体浓度|±

10%|,视为合格;

5.2.5现场检测

5.2.5.1现场检测环境要求

风速超出0.5m/s时,可采取合适避风方法进行检测。

风速达成六级(10.8m/s)或雨、雪等天气应停止检测。

5.2.5.2环境本底值检测

依据HJ733-中4.2.3.1要求方法进行环境本底值检测。

5.2.5.3密封点检测

依据HJ733-中4.2.1要求方法进行密封点检测。

具体检测部位见附录0-9。

5.2.6现场检测统计

5.2.6.1检测数据统计

统计内容包含:

检测时间、检测值、环境本底值、检测人等。

5.2.6.2泄漏统计

超出泄漏定义浓度密封点应系挂泄漏标签。

标签统计内容包含:

密封点编码、密封点类型、净检测值、检测日期、检测人等。

5.2.7仪器漂移核查

7.1零点漂移核查

负漂移超出10μmol/mol应重新检测。

7.2量程漂移核查

按公式

(1)计算量程漂移。

量程漂移应小于|±

10%|;

负漂移超出校准气体浓度10%,则从上次仪器核查或校准到此次量程漂移核查之间检测值无效,应重新检测。

(1)

D—仪器量程漂移,%

Ci—仪器i次测量示值平均值,μmol/mol;

Cs—校准气体浓度值,μmol/mol

图0.4维修和复测步骤图

5.2.8维修和复测

5.2.8.1维修要求

维修时间要求应根据4.7进行。

首次维修包含但不限于以下动作

a.紧固阀盖螺栓

b.更换阀盖螺栓

c.紧固填料密封压盖螺栓

d.注入润滑剂

首次维修后仍然泄漏设备,企业应采取深入维修方法如更换机械密封、填料、设备等方法进行再次维修。

假如在装置不停车前提下,在技术上修复不可行,则将设备列入延迟修复清单,并做好相关统计。

5.2.8.2复测根据4.3要求进行。

已修复泄漏密封点,应修复后5日内检测确定。

修复后合格密封点在泄漏标签上标注“已修复”,并保留至下一检测周期。

5.2.8.3维修统计

维修统计应包含密封点编码、维修方法、维修时间、复测值、环境本底值、维修人员、复测人员等。

6设备泄漏VOCs排放量核实方法

6.1泄漏速率核实方法

需依据各密封点检测情况,分别核实其泄漏速率。

各类核实方法适用条件见表01和图0.5。

表01各类核实方法适用条件

核实方法

适用条件

实测法

已采取包袋法和大致积采样法进行实测密封点

相关性法

已经实施LDAR,有检测值统计密封点

筛选范围法

对于开展检测不可达点

平均排放系数法

不符合上述条件密封点

图0.5各类核实方法适用范围

6.1.1实测法

可采取包袋法和大致积采样法实测密封点泄漏速率。

包袋法是将密封点或泄漏口用袋子包起来,通入已知流量惰性载气,待载气达成平衡后,从包袋中搜集气样测量TOC浓度,也可针对气样中单个化合物浓度进行分析,再用测得样品浓度和载气流量计算泄漏速率。

大致积采样器采取真空设置,经过搜集密封点排放全部物质正确定量泄漏速率。

6.1.2相关性方程法

当密封点净检测值小于1时,用默认零值排放速率作为该密封点泄漏速率;

当净检测值大于50000µ

mol/mol,用限定排放速率作为该密封点泄漏速率。

泄漏检测值在二者之间,采取关系方程计算该密封点泄漏速率。

具体见图0.5。

表02石油和SOCMI设备组件设备泄漏率a

设备类型(全部物质类型)

默认零值排放速率(kg/h/排放源)

限定排放速率(kg/h/排放源)

关系方程b(kg/h/排放源)

>

50000µ

mol/mol

石油炼制泄漏率(炼油、营销终端和油气生产)

阀门

7.8E-06

0.14

2.29E-06×

SV0.746

2.4E-05

0.16

5.03E-05×

SV0.610

其它

4.0E-06

0.11

1.36E-05×

SV0.589

连接件

7.5E-06

0.030

1.53E-06×

SV0.735

法兰

3.1E-07

0.084

4.61E-06×

SV0.703

一端开放式阀或管线

2.0E-06

0.079

2.20E-06×

SV0.704

石油化工泄漏率

气体阀门

6.6E-07

1.87E-06×

SV0.873

轻液体阀门

4.9E-07

0.15

6.41E-06×

SV0.797

轻液体泵c

0.62

1.90E-05×

SV0.824

6.1E-07

0.22

3.05E-06×

SV0.885

注:

kg/h/排放源=每个排放源每小时TOC排放量(千克)。

a美国环境保护署,1995b汇报数据。

bSV是检测设备测得测量值(SV,µ

mol/mol)。

c轻液体泵系数也可用于压缩机、泄压设备和重液体泵。

计算VOCs排放速率,还需VOCs在物料流中质量分数,扣除其它化合物(如甲烷、氮气、水蒸气),采取公式0-1计算排放速率。

(01)

式中:

EVOC某密封点VOCs排放速率(kg/h);

E采取图0.5计算总排放速率(kg/h);

WFVOC物料流中VOCs平均质量分数;

WFTOC物料流中TOC平均质量分数;

6.1.3筛选范围法

筛选范围法是一个基于检测值简易算法。

关键适合不可达法兰或连接件VOCs排放速率核实。

企业采取筛选范围法核实不可达法兰或连接件排放速率时,需要根据《石化企业LDAR项目技术规范》检测50%以上该类密封点,以检测值10000ppm为界将未检测法兰或连接件进行筛分核实。

见表03;

表03筛选范围排放系数a

设备类型

介质

石油炼制系数b

石油化工系数c

≥10,000ppmv排放系数(kg/hr/排放源)

<

10,000ppmv排放系数(kg/hr/排放源)

气体

0.2626

0.0006

0.0782

0.000131

轻液体

0.0852

0.0017

0.0892

0.000165

重液体

0.00023

泵和搅拌机密封

0.437

0.0120

0.243

0.00187

0.3885

0.0135

0.216

0.0210

压缩机密封

全部

1.608

0.0894

安全阀

1.691

0.0447

连接器

0.0375

0.00006

0.113

0.000081

0.01195

0.00150

aEPA,1995b汇报数据。

b这些系数是针对非甲烷有机化合物排放。

c这些系数是针对总有机化合物排放。

6.1.4平均排放系数法

未开展LDAR企业,可用采取表04平均排放系数法计算各密封点泄漏速率。

表04石油炼制和石油化工平均排放系数a

石油炼化紫排放系数(kg/h/排放源)b

石油化工排放系数(kg/h/排放源)c

0.0268

0.00597

0.0109

0.00403

0.114

0.0199

0.021

0.00862

压缩机

0.636

0.228

泄压设备

0.104

法兰、连接件

0.00025

0.00183

0.0023

取样连接系统

0.0150

a摘自EPA,1995b。

b石油炼制排放系数用于非甲烷有机化合物排放速率。

c石油化工排放系数用于TOC(包含甲烷)排放速率。

计算石油炼制VOCs排放速率时,应采取公式0-2计算;

计算石油化工VOCs排放速率时,应采取公式0-3计算。

(02)

(03)

FA排放系数

EVOC某密封点VOC排放速率(kg/h);

WFTOC物料流中含TOC平均质量分数;

WFVOC物料流中含VOC平均质量分数;

WF甲烷物料流中含甲烷平均质量分数。

单一VOC物质排放速率按公式0-4计算。

(04)

Ei某种VOC物质i泄漏速率(kg/h);

EVOC某密封点VOC泄漏速率(kg/h)

WFi物料流中含i平均质量分数;

WFVOC物料流中VOC平均质量分数;

6.2排放时间确定

6.2.1每十二个月数次检测

可采取中点法确定密封点VOCs排放时间,见图0.6。

第n次检测值代表时间段是第n-1次至第n次检测时间段后半段和第n次至第n+1次检测时间段前半段。

6.2.2每十二个月一次检测

每十二个月进行一次泄漏检测企业,排放时间按8760小时计。

6.2.2维修复测

泄漏密封点维修期间排放时间为从检出泄漏至完成复测时间段。

比如,第1次检测时间为1月2日,第二次为4月4日,第3次为7月7日,那么4月4日检测值代表是1月2日到4月4日后半段(46日)和4月4日到7月7日前半段(47日)共93日排放量。

假如4月4日检测发觉泄漏,4月9日修复完成,则4月4日检测值代表是1月2日到4月4日后半段(46日)和4月4日到4月9日段(6日)共52日排放量。

7月7日检测值代表时间则从4月10日起计算。

图0.6中点法示意图

6.2.4设备停工检修期

排放时间应扣除设备停工检修期。

6.3排放量核实

6.3.1密封点排放

密封点在某泄漏时间段泄漏量,可由密封点泄漏速率和泄漏时间相乘得到。

密封点年度泄漏量为一个自然年内,各排放时间段内排放量之和。

7.开展LDAR工作企业和第三方检测机构基础条件要求

(1)工作场所、设施及管理体系要求

①有固定从事LDAR工作所需工作场所。

检测试验室使用面积不少于100平方米,档案室使用面积不少于20平方米,应该配有必需防污染、防火、控制进入等安全方法。

②有健全内部管理制度和质量管理体系,第三方检测机构取得省级及以上人民政府计量行政部门颁发计量认证证书。

(2)人员要求

①熟悉相关法律、法规、标准和规范和本单位质量管理体系文件。

②技术责任人和质量控制责任人应该熟悉本专业业务,不得外聘,含有相关专业中级以上技术职称,从事相关专业工作3年以上。

③专职检测技术人员和质量控制人员,熟悉本专业业务,并经培训合格。

④中级以上技术职称专业技术人员不少于4名,大学专科以上学历专业技术人员不少于专业技术人员总数40%,含有2年以上职业卫生检测工作经历检测人员不少于8名。

(3)仪器设备要求

①含有从事LDAR项目所必需仪器设备。

②仪器设备种类、数量、性能、量程、精度应该满足工作需要,且运行良好。

③仪器设备应该定时进行计量检定或校准,并贴有对应状态标识。

仪器设备应该有完整操作规程。

④校准气体标识和使用统计应该符合要求。

(4)数据档案要求

①密封点检测原始统计和VOCs排放评定汇报应该根据各自要求要求书写、打印、审核、发送和保留。

②原始统计应该规范、清楚、完整、并按要求时间保留。

③企业上报年度数据汇报应符累计量认证相关要求。

一、附录

附表01有机合成化工相关物质

附表02工业常见VOCs物理特征

CAS号

英文名

化学品

沸点(℃)

蒸汽压(20℃),Pa

VOCs

71-55-6

1,1,1-trichloroethane

1,1,1-三氯乙烷

74.0

13055.56

79-00-5

1,1,2-trichloroethane

1,1,2-三氯乙烷

113.7

2351.98

87-61-6

1,2,3-Trichlorobenzene

1,2,3-三氯苯

218-219

32.63

107-06-2

1,2-dichloroethane(EDC)

1,2-二氯乙烷

83.4

8219.95

122-66-7

1,2-Diphenylhydrazine

1,2-二苯肼

229

4.54E-02

106-99-0

1,3-Butadiene

1,3-丁二烯

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