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4、硫代硫酸钠有一定的还原性,能将氯气等物质还原:

NazSQ+4CI2+5H2。

=2H2SQ+2NaCl+6HCI

2_+

S2Q2—+4CI2+5HzO=2SO+8CI-+10H

三、制法:

1、亚硫酸钠法将纯碱溶解后,与(硫磺燃烧生成的)二氧化硫作用生成亚硫酸钠,再加入硫

磺共煮沸腾反应,经过滤、浓缩、结晶(重结晶),制得硫代硫酸钠。

NaaCO+SO2==Na2SO+CO2

NazSO+S+5H2O==NazSaQ•5HzO

2、硫化碱法利用硫化碱蒸发残渣、硫化钡废水中的碳酸钠和硫化钠与硫磺废气中的二氧化硫反应,经吸硫、蒸发、结晶,制得硫代硫酸钠。

2N@S+Na2CO+4SO2==3Na2S2Q+CO2

3、氧化、亚硫酸钠和重结晶法由含硫化钠、亚硫酸钠和烧碱的液体经加硫、氧化;

亚硫酸氢

钠经加硫及粗制硫代硫酸钠重结晶三者所得硫代硫酸钠混合、浓缩、结晶,制得硫代硫酸钠。

2N&

S+2S+302==2Na2S2Q

Na^SO+S==Na2S2Q

,经除杂,浓缩、结晶,制得

重结晶将粗制硫代硫酸钠晶体溶解(或用粗制硫代硫酸钠溶液)

硫代硫酸钠。

四、咼考链接

1、【2014年山东31】.(20分)工业上常利用含硫废水生产N@S2Q?

5f0,实验室可用如下装置

(略去部分加持仪器)模拟生成过程。

烧瓶C中发生反应如下:

(III)

S(s)+N@S0(aq)_—Na>

SzC3(aq)

(1)仪器组装完成后,关闭两端活塞,向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注,

若,则整个装置气密性良好。

装置D的作用

是。

装置E中为溶液。

(2)为提高产品纯度,应使烧瓶C中N&

S和N&

S0恰好完全反应,则烧瓶C中N&

S和NaS0物

质的量之比为。

(3)装置B的作用之一是观察SQ的生成速率,其中的液体最好选择。

a.蒸馏水b.饱和Na2S0溶液

c.饱和NaHS0溶液d.饱和NaHC0溶液

实验中,为使SO缓慢进入烧瓶C,采用的操作是。

已知反应(III)相对较慢,则烧瓶C中反应达到终点的现象是

反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A,实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器含

标准

 

a.烧杯b.蒸发皿c.试管d.锥形瓶

(4)反应终止后,烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩即可析出Na2SQ?

5HzO,其中可能含有NqSO、NqSQ

等杂质。

利用所给试剂设计实验,检测产品中是否存在N&

SQ,简要说明实验操作,现象和结论:

2+

(已知NazSQ?

5H2O遇酸易分解:

SQ-+2H=SJ+SQf+H2O

供选择的试剂:

稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCh溶液、AgNO溶液)

【答案】

(1)液柱高度保持不变;

防止倒吸;

NaQH(合理即得分)

(2)2:

1(3)c控制滴加硫酸的速度(合理即得分)溶液变澄清(或混浊消失);

a、d

(4)取少量产品溶于足量稀盐酸,静置,取上层清液(或过滤,取滤液),滴加BaCl2溶液,若

出现沉淀则说明含有Na2SO杂质。

(合理即得分)

【解析】

(1)装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注,若液柱高度保持不变,则说明装

置气密性良好;

D瓶的作用相当于安全瓶,防止E瓶中的溶液倒吸;

装置E尾气处理(SQ、H2S)

(2)根据烧瓶内发生的三个反应:

NaS(aq)+HO(l)+SQ(g)=NazSO(aq)+"

S(aq)、2fS

(aq)+SQ(g)=3S(s)+2H0(l)、S(s)+NaaSO>

(aq)仝=NaaSQ(aq),可以得出如下关系

式:

2Na2S~2H2S~3S+3Na2S63Na2SO,2molNazS完全反应生成2molNazSQ,所以还需要

另外加入1molNazSQ,则烧瓶C中NqS和NqSQ物质的量之比为2:

1;

(3)要观察观察SO的生成速率,第一不能吸收或溶解SO,第二不能和SO发生反应,

a.蒸馏水(SQ易溶于水),b.饱和Na2SO溶液(与SQ发生反应),c.饱和NaHSO溶液(溶解度较小且不发生反应)d.饱和NaHC歸液(与S02发生反应),所以答案选c;

SO是由70%HSQ和NqSQ反应制取,所以为了SQ使缓慢进行烧瓶C,采取的操作是控制滴加硫酸的速度;

可以直

接加热的仪器有:

蒸发皿和试管,垫石棉网加热的仪器有烧杯和锥形瓶。

(4)样品中加入盐酸,N@SQ与稀盐酸反应(NqSQ+2HCl宀2NaCI+Sj+SO2T+H20),静置,

取上层清液(或过滤,取滤液),滴加BaCl2溶液,若出现沉淀则说明含有NaSQ杂质。

2.[2014年高考天津卷第9题】

(18分)Na2SO是重要的化工原料,易溶于水。

在中性或碱性环境中稳定。

I.制备Na2$Q?

5fQ

反应原理:

Na^SO(aq)+S(s)Na2S2C3(aq)

实验步骤:

①称取15gNazSQ加入圆底烧瓶中,再加入80ml蒸馏水。

另取5g研细的硫

粉,用3ml乙醇润湿,加入上述溶液中。

2安装实验装置(如图所示,部分加持装置略去),水浴加热,微沸60分钟。

3趁热过滤,将滤液水浴加热浓缩,冷却析出NqSQ?

5fO,经过滤,洗涤,干燥,得到产品。

回答问题:

(1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是。

(2)仪器a的名称是,其作用是。

(3)产品中除了有未反应的Na^SO外,最可能存在的无机杂质是,

检验是否存在该杂质的方法是。

(4)该实验一般控制在碱性环境下进行,否则产品发黄,用离子方程式表示其原因:

(1)硫粉难溶于水,微溶于乙醇,故硫粉用乙醇润湿后易扩散到溶液中。

(2)装置中仪器a是冷凝管,起冷凝回流汽化的反应物的作用。

⑶因反应物N&

SQ易被空气中的氧气氧化成N&

SQ,故可能存在的无机杂质是N&

SQ;

检验产品中是否含有N&

SQ,即检验SQ2—是否存在,需要防止SQ2—的干扰,故不能用具有强氧化性的硝酸酸化,而应用盐酸酸化,过滤除去不溶物,再向滤液中滴加氯化钡溶液。

(4)

产品发黄,说明产品中含有硫杂质,这是由于在酸性环境中NqSQ不稳定,发生歧化反应:

S&

—+2H+=SJ+SQf+H2Q所致。

(5)滴定终点时,过量的单质碘使无色的淀粉溶液变蓝,可指示滴定终点。

⑹起始读数为0.00mL终点读数为18.10mL,所以消耗碘的标准溶液的体积为18.10mL-0.00

mL=18.10mL;

根据2Na2S2Q•5HzQ〜2S2Q〜I2,得n(Na2S2Q•5HzQ)=2n(I2)则产品的纯度

=0.1000mol/LX18.10X10LX2M-W=

(7)S2Q2—被Cl2氧化成SQ2—,CI2被还原为Cl-,首先根据化合价升降总数相等写出S&

—+4CI2T2SQ2—+8CI-,然后根据原子守恒和电荷守恒写出S2Q2—+4CI2+5HO=2SQ42—+8CI—+10Ho

【考点定位】本题考查实验基本仪器和基本操作、离子的检验、滴定实验及计算、离子方程

式的书写。

3.【2014年高考四川卷第9题】

(13分)硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。

某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体(NstS2Q•5fQ)。

I.[查阅资料]

(1)NstS2Q・5H2Q是无色透明晶体,易溶于水。

其稀溶液与BaCh溶液混合无沉淀生成。

(2)向NaCQ和NazS混合液中通入SQ可制得N^SQ,所得产品中常含有少量NqSQ和NqSQ。

(3)Na^SQ易被氧化;

BaSQ难溶于水,可溶于稀HCI。

n.[制备产品]

实验装置如图所示(省略夹持装置)

侬H2SO47.:

—赴”和N也CCh溶液

(1)检查装置气密性,按图示加入试剂。

仪器a的名称是——;

E中的试剂是__

(选填下列字母编号)。

A.稀HSQB.NaOH溶液C.饱和NaHSO溶液

(2)先向C中烧瓶加入N@S和NetCQ混合溶液,再向A中烧瓶滴加浓HSQ。

(3)待NazS和NazCQ完全消耗后,结束反应。

过滤C中混合液,滤液经(填写操

作名称)、结晶、过滤、洗涤、干燥、得到产品。

川.[探究与反思]

(1)为验证产品中含有NqSQ和NaaSQ,该小组设计了以下实验方案,请将方案补充完整。

(所需试剂从稀HNQ稀HbSQ、稀HCI、蒸馏水中选择)

取适量产品配成稀溶液,滴加足量BaCIz溶液,有白色沉淀生成,,若沉淀未

完全溶解,并有刺激性气味的气体产生,则可确定产品中含有N@SQ和NazSQ。

(2)为减少装置C中生成的N&

SQ的量,在不改变原有装置的基础上对原有实验步骤

(2)进行

了改进,改进后的操作是。

(3)NqSzQ,5fQ的溶解度随温度升高显著增大,所得产品通过方法提纯。

【答案】n.

(1)分液漏斗;

B(3)蒸发

川.

(1)过滤,用蒸馏水洗涤沉淀,向沉淀中加入足量稀HCI。

(2)先向A中烧瓶滴加浓硫酸,产生的气体将装置中空气排尽后,再向C中烧瓶加入Na^S

和NqCQ混合溶液。

(3)重结晶

【解析】II【产品制备】

(1)仪器a的名称是分液漏斗,A是制备SQ,BD防倒吸,E中的试剂是吸收多余的二氧化硫(3)

硫代硫酸钠是无色透明晶体,易溶于水,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥、得到产品。

III.【探究与反思】

(1)为验证产品中含有N&

SQ和NqSQ,取适量产品配成稀溶液,滴加足量BaCl2溶液,有

白色沉淀生成,过滤后,用蒸馏水洗涤沉淀,向沉淀中加入足量稀HCI若沉淀未完全溶解,并有

刺激性气味的气体产生,则可确定产品中含有N@SQ和Na2SQ.

(2)为减少装置C中生成Na^SQ的量,在不改变原有装置的基础上对实验步骤

(2)进行了改进,改进后的操作是先向A中烧瓶滴加浓H2SQ,产生的气体将装置中空气排尽后,再向C中烧瓶加入Na^S和N@CQ混合溶液。

(3)NQSaQ,5fQ的溶液度随温度升高显著增大,所得产品通过重结晶的方法提纯。

【考点定位】考查物质制备实验方案设计与评价标准

4.【2014年高考福建卷第25题】

(15分)焦亚硫酸钠(NazSzQ)是常用的食品抗氧化剂之一。

某研

究小组进行如下实验:

实验一焦亚硫酸钠的制取

采用右图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取N&

SQ。

装置II中有NqSQ晶体析出,发

生的反应为:

NqSQ+SQ=NaaSQ

(1)装置I中产生气体的化学方程式为。

(2)要从装置II中获得已析出的晶体,可采取的分离方法是。

(3)装置III用于处理尾气,可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为(填

序号)。

实验二焦亚硫酸钠的性质

Na>

SaCb溶于水即生成NaHSO。

(4)证明NaHSC溶液中HSC的电离程度大于水解程度,可采用的实验方法是(填

a.测定溶液的pHb.加入Ba(CH)2溶液c.加入盐酸

d•加入品红溶液e•用蓝色石蕊试纸检测

(5)检验Na^Q晶体在空气中已被氧化的实验方案是。

实验三葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定

(6)葡萄酒常用NS2S2Q作抗氧化剂。

测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离SQ计算)

的方案如下:

葡苗稻样品

标哥I:

溶液諸定

(已知:

滴定时反应的化学方程式为SQ+I2+2fO=HSQ+2HI)

1按上述方案实验,消耗标准I2溶液25.00mL,该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以

游离SQ计算)为g•1O

2在上述实验过程中,若有部分HI被空气氧化,则测得结果_填“偏高”“偏低”或

“不变”)。

(1)Na2SQ+H2SQ=Na2SQ+SQf+H2Q或NazSQ+2HSQ=2NaHSO+SQf+H2Q

⑵过滤⑶d⑷a、e

⑸取少量NazSzQ晶体于试管中,加适量水溶解,滴加足量盐酸,振荡,再滴入氯化钡溶液,

有白色沉淀生成⑹①0.16②偏低

(1)装置1是制备二氧化硫气体,反应方程式为NstSQ+HzSQuNqSQ+SQf+“Q或

NaaSQ+2HSQ=2NaHSQ+SQf+HQ

(2)要从装置II中得到晶体,可采取的措施是过滤;

(3)装置III用于处理尾气,可选用的最合理装置是d,a装置缺少与外界相通,错误;

b易发

生倒吸,错误;

c装置倒扣的漏斗进入水中,错误。

(4)证明NaHSO溶液中HSQ「的电离程度大于水解程度,则所得溶液显弱酸性,可采用的实验方法是测定溶液的pH(PH<

7),用蓝色石蕊试纸检验(显红色),ae正确;

加入氢氧化钡反应生成亚硫酸钡沉淀,和盐酸反应生成气体二氧化硫;

无法判断电离程度和水解程度;

亚硫酸根和亚硫酸

氢根都不能使品红褪色,不能采用;

(5)检验变质的方法是取少量NazSQ晶体于试管中,加适量水溶解,滴加足量盐酸,振荡,再

滴入氯化钡溶液,有白色沉淀生成(检验sq2—即可)。

(6)根据反应方程式可得:

SQ+I2+2HzQ=H2SQ+2HI。

碘的物质的量为0.0100X25X10-3=2.5

x10—4mol,则抗氧化剂的残留量为2.5X10-4molX64g/mol=0.16g;

若碘化钾部分被氧化,则需要二氧化硫的物质的量减少,则所求浓度偏低。

【考点定位】考查化学实验综合探究。

II.测定产品纯度

准确称取Wg产品,用适量蒸馏水溶解,以淀粉作指示剂,用0.1000mol?

L_1碘的标准溶

反应原理为:

2S2Q+12=SQ+2I

(5)滴定至终点时,溶液颜色的变化:

(6)滴定起始和终点的液面位置如图,则消耗碘的标准溶液体积为mL。

产品的纯度为

(设N@SQ?

5fO相对分子质量为M)。

■:

'

-^i

III.Na2SQ的应用

(7)Na2S2Q还原性较强,在溶液中易被CI2氧化成SO2**567—,常用作脱氧剂,该反应的离子方程式

为。

(1)使硫粉易于分散到溶液中

(2)冷凝管冷凝回流

(3)NatSO;

取少量产品溶于过量稀盐酸,过滤,向滤液中加BaCl2溶液,若有白色沉淀,

则产品中含有N@SQ

(4)SQL+2H+=SJ+SQf+H.O(5)由无色变为蓝色

(6)18.10

(7)S2Q—+4CI2+5HO=2SO42—+8CI—+10H

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