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A.H2S的燃烧热是QkJ/mol。

充分燃烧H2S,当有0.5QkJ热量放出时,转移的电子数为6NA

B.25℃时,500mLpH=11的碳酸钠溶液中,由水电离出的OH-数目为0.0005NA

C.pH=2的H3PO4溶液中,H+的数目为0.01NA

D.0.10L2.0mol·

L−1的NaHCO3溶液中HCO和CO的离子数之和为0.2NA

【答案】B

【解析】A.H2S燃烧的热化学方程式为H2S(g)+O2(g)=H2O(l)+SO2(g)ΔH=-QkJ/mol,反应1molH2S转移的电子数为6NA,当有0.5QkJ热量放出时,参加反应的H2S物质的量为0.5mol,转移的电子数为3NA,故选项A错误;

B.pH=11的溶液中氢氧根离子浓度为:

c(OH−)==1×

10-3mol/L,该溶液中含有氢氧根离子的物质的量为:

n(OH−)=1×

10−3mol/L×

0.5L=5×

10-4mol,Na2CO3溶液中,碳酸根离子水解促进了水的电离,溶液中氢氧根离子是水电离的,则水电离出的氢氧根离子的物质的量为5×

10−4mol,所以水电离出的OH−数目为:

10−4mol×

NAmol−1=0.0005NA,故选项B正确;

C.pH=2的H3PO4溶液中氢离子的浓度为0.01mol/L,但是不知道溶液体积,无法计算,故选项C错误;

D.HCO既能水解为H2CO3又能电离为CO,根据物料守恒可知,NaHCO3溶液中H2CO3、HCO和CO离子数之和为0.2NA,故选项D错误。

答案选B。

10.MnO2是一种重要的化工原料,可用于合成工业的催化剂和氧化剂。

采用软锰矿(主要成分为MnO2)可制备高纯MnO2,其流程如下:

下列叙述错误的是

A.“含Mn2+、A13+的溶液”中还含Fe3+

B.加入“氨水”同时搅拌,搅拌的目的是提高反应速率

C.“滤渣”可完全溶解在NaOH溶液中

D.电解含Mn2+的溶液,MnO2为阳极产物

【答案】C

【解析】A项、由化合价变化可知,向软锰矿中加入硫酸和硫酸亚铁,FeSO4将MnO2还原为Mn2+,Fe2+被氧化为Fe3+,故A正确;

B项、加入“氨水”同时搅拌,可以增大氨水与溶液的接触面积,提高反应速率,故B正确;

C项、向溶液中加入氨水调节溶液pH使A13+和Fe3+完全转化为氢氧化铝和氢氧化铁沉淀,氢氧化铁沉淀不与NaOH溶液反应,滤渣不能完全溶解,故C错误;

D项、电解含Mn2+的溶液,Mn2+在阳极放电得到MnO2,故D正确。

11.几种短周期元素的原子半径及主要化合价如下表所示

元素符号

X

Y

Z

W

原子半径/nm

0.160

0.143

0.070

0.066

主要化合价

+2

+3

+3,+5,-3

-2

下列有关叙述正确的是

A.四种元素位于元素周期表的同一周期

B.电解X的氯化物的水溶液可以得到单质X

C.Y的最高价氧化物对应的水化物既能溶解在盐酸中,又能溶解在氨水中

D.W、Z的氢化物均多于1种

【答案】D

【解析】W化合价为-2价,W为氧元素;

Z元素化合价为+5、+3、-3,Z处于ⅤA族,原子半径与氧元素相差不大,则Z与氧元素处于同一周期,则Z为氮元素;

X化合价为+2价,应为周期表第ⅡA族,Y的化合价为+3价,应为周期表第ⅢA族元素,二者原子半径相差较小,可知两者位于同一周期相邻主族,由于X、Y的原子半径与W、Z原子半径相差很大,则X、Y应在第三周期,所以X为镁元素,Y为铝元素,以此解答。

根据原子半径及主要化合价的变化规律可知,X、Y、Z、W分别为Mg、Al、N、O,A.根据题分析可知,四种元素不在同一周期,故A错误;

B.电解氯化镁溶液得到氢氧化镁沉淀,得不到单质镁,制备单质镁需电解熔融的氯化镁,故B错误;

C.Y的最高价氧化物的水化物是氢氧化铝,不溶于氨水,故C错误;

D.W为O元、Z为N元素,O的氢化物有H2O和H2O2,N的氢化物有NH3和N2H4,氢化物均多于1种,故D正确。

故选D。

12.锂—铜空气燃料电池(如图)容量高、成本低,该电池通过一种复杂的铜腐蚀“现象”产生电力,其中放电过程为:

2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li++2OH-,下列说法错误的是

A.放电时,当电路中通过0.1mol电子的电量时,有0.1molLi+透过固体电解质向Cu极移动,有标准状况下1.12L氧气参与反应

B.整个反应过程中,氧化剂为O2

C.放电时,正极的电极反应式为:

Cu2O+H2O+2e−=2Cu+2OH−

D.通空气时,铜被腐蚀,表面产生Cu2O

【解析】A.放电时,电解质中阳离子向正极移动,阴离子向负极移动,当电路中通过0.1mol电子的电量时,根据4Cu+O2=2Cu2O,O2+4e−+2H2O=4OH−,正极上参与反应的氧气为0.025mol,在标准状况下的体积为0.025mol×

22.4L/mol=0.56L,故A错误;

B.通空气时,铜被腐蚀,表面产生Cu2O,放电时Cu2O转化为Cu,则整个反应过程中,铜相当于催化剂,氧化剂为O2,故B正确;

C.该电池通过一种复杂的铜腐蚀而产生电力,由方程式可知铜电极上并非是氧气直接放电,正极反应为Cu2O+H2O+2e−=Cu+2OH−,故C正确;

D.该电池通过一种复杂的铜腐蚀而产生电力,由方程式可知铜电极上并非是氧气直接放电,正极反应为Cu2O+H2O+2e−=Cu+2OH−,因此通入空气的目的是让氧气与铜反应生成Cu2O,故D正确;

答案选A。

13.常温下,用0.10mol·

L-1的氨水滴定20.00mLamol·

L-1的盐酸,混合溶液的pH与氨水的体积(V)的关系如图所示。

下列说法不正确的是

A.图上四点对应溶液中离子种类相同

B.若N点溶液中存在c(H+)=c(OH-)+c(NH3·

H2O),则N点为滴定反应的恰好反应点

C.图上四点对应的溶液中水的电离程度由大到小排列为N>

P>

M>

Q

D.若N点为恰好反应点,则M点溶液中存在c(Cl-)=2c(NH3·

H2O)+2c(NH)

【解析】A.四点对应的溶液中均存在:

H+、OH−、NH、Cl−,故A正确;

B.若N点溶液中存在c(H+)=c(OH−)+c(NH3·

H2O),根据质子守恒定律,可知c(H+)=c(OH−)+c(NH3·

H2O)为NH4Cl溶液中的质子守恒,B正确;

C.无法比较N点和P点影响水电离的程度,故C错误;

D.M点溶液中c(NH4Cl)=c(HCl),则根据氯原子和氮原子守恒,故D正确;

故选C。

二、非选择题:

本卷包括必考题和选考题两部分。

第26-28题为必考题,每个试题考生都必须作答。

第35-36题为选考题,考生根据要求作答。

26.(14分)工业制得的氮化铝(AlN)产品中常含有少量Al4C3、Al2O3、C等杂质。

某同学设计如下实验分别测定氮化铝(AlN样品中AlN和Al4C3的质量分数(忽略NH3在强碱性溶液中的溶解)。

(1)实验原理:

①Al4C3与硫酸反应可生成CH4;

②AlN溶于强酸产生铵盐,溶于强碱生成氨气,请写出AlN与NaOH溶液反应的化学方程式:

____________。

(2)实验装置(如图所示,量气管为碱式滴定管改装)

连好装置后,首先应进行的操作是________。

(3)实验过程:

称得装置D的初始质量为yg;

称取xgAlN样品置于装置B锥形瓶中,各装置中加入相应药品,重新连好装置;

读取量气管的初始读数为amL(量气装置左右液面相平)。

①欲首先测量Al4C3质量分数的有关数据,对三个活塞的操作是________。

②若无恒压管,对所测气体体积的影响是________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)

③量气管中液面不再发生变化,说明反应已经结束。

读取读数之前,应对量气管进行的操作为____;

若量气管中的液面高于右侧球形容器中的液面,所测气体的体积______(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。

④记录滴定管的读数为bmL(已知:

该实验条件下的气体摩尔体积为VmL·

mol-1),则Al4C3的质量分数为______(用含a、b、x、y、Vm的代数式表示)。

⑤测量AlN质量分数的数据:

首先关闭活塞__,打开活塞___,通过分液漏斗加入过量___,与装置B瓶内物质充分反应;

反应完成后,____(填入该步应进行的操作),最后称得装置D的质量为zg。

【答案】

(1)AlN+NaOH+H2O=NaAlO2+NH3↑

(2)检查装置的气密性

(3)关闭活塞K2、K3,打开活塞K1偏大调整量气管高度,使左右两边液面相平偏小0.048(b-a)/Vmx×

100%K1K3NaOH溶液打开K2,通入一段时间空气

【解析】

(1)根据题目信息:

AlN溶于强碱溶液时会生成NH3,化学方程式为:

AlN+NaOH+H2O=

NaAlO2+NH3↑,因此,本题正确答案是:

AlN+NaOH+H2O=NaAlO2+NH3↑;

(2)连好装置后,首先应进行的操作是检查装置的气密性,因此,本题正确答案是:

检查装置的气密性;

(3)①通过分液漏斗加入稀硫酸,硫酸与样品中Al4C3完全反应,量取生成的甲烷气体,从而测得Al4C3的百分含量,故应关闭活塞K2、K3,打开活塞K1,因此,本题正确答案是:

关闭活塞K2、K3,打开活塞K1;

②分液漏斗上的恒压管起到平衡压强的作用,若无恒压管,则所测气体体积偏大,因此,本题正确答案是:

偏大;

③读数时要使气体压强和外界大气压相等,所以读取读数之前,要调整量气管高度,使左右两边液面相平;

读取滴定管中气体的体积时,液面左高右低,气体的压强大于大气压,测定气体甲烷的体积偏小,因此,本题正确答案是:

调整量气管高度,使左右两边液面相平;

偏小;

④甲烷的体积为(b-a)mL,物质的量为mol,根据碳原子的守恒,Al4C3的物质的量等于甲烷的物质的量的三分之一,所以Al4C3的质量为×

mol×

144g/mol=g,Al4C3的质量分数为

×

100%,因此,本题正确答案是:

100%;

⑤用足量NaOH溶液与样品中AlN完全反应,充分吸收生成的氨气,并称量其质量,故应关闭活塞K1,打开活塞K3,通过分液漏斗加入过量NaOH溶液,与装置B瓶内物质充分反应;

装置中残留部分氨气,打开K2,通入空气一段时间,排尽装置的氨气,被装置D完全吸收,防止测定的氨气的质量偏小,因此,本题正确答案是:

K1;

K3;

NaOH溶液;

打开K2,通入一段时间空气。

27.(14分)二氧化硫的催化氧化是工业上生产硫酸的主要反应,反应如下:

I:

2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g)ΔH1=-197.7kJ·

mol-1K1(浓度平衡常数)

为研究该反应,某同学设计了以下三种已装固体V2O3催化剂的密闭容器装置

(1)在初始体积与温度相同的条件下,甲、乙、丙中均按2molSO2、1molO2投料,达平衡时,三个容器中SO2的转化率从大到小的顺序为___________(用“甲、乙、丙”表示)。

(2)在容器丙中,0.1MPa条件下,在不同温度或不同投料方式下研究上述反应得到数据如下表:

①表中:

a=___________;

b=___________。

②已知用平衡分压(分压=总压×

物质的量分数)代替平衡浓度计算,得到的平衡常数即为压强平衡常数,则Kp1=___________;

Kp1___________Kp2(填“>

”、“<

”或“=”)。

③若按0.4molSO2、0.4molO2、0.4molSO3进行投料,则反应开始时v正(SO2)_______v逆(SO2)(填“>

(3)将上述固体催化剂V2O5换成NO2气体同样可以对该反应起到催化作用,此催化过程如下:

Ⅱ:

SO2(g)+NO2(g)

SO3(g)+NO(g)ΔH2K2(浓度平衡常数)

Ⅲ:

2NO(g)+O2(g)

2NO2(g)ΔH3=-114.1kJ·

mol-1K3(浓度平衡常数)

ΔH2=___________;

K3=___________(用含有K1、K2的表达式表示)。

(1)丙>甲>乙

(2)118.62kJ40%135MPa-1>>

(3)-41.8kJ·

mol-1

(1)在初始体积与温度相同的条件下,甲为恒温恒容、乙为绝热恒容、丙为恒温恒压,均按2molSO2、1molO2投料,与甲相比,乙中随着反应的进行,温度升高,平衡逆向移动,SO2的转化率减小;

与甲相比,丙中随着反应的进行,容器的体积逐渐减小,相当于甲平衡后增大压强,平衡正向移动,SO2的转化率增大,因此三个容器中SO2的转化率从大到小的顺序为丙>甲>乙,故答案为:

丙>甲>乙;

(2)①根据表格数据,A组起始时充入2molSO2、1molO2,平衡转化率为60%,结合2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g)ΔH1=-197.7kJ·

mol-1,平衡时放出的热量a=197.7kJ×

60%=118.62kJ,B组起始时充入2molSO3,与A组等效,则平衡时三氧化硫的转化率b=1-60%=40%,故答案为:

118.62kJ;

40%;

②A组:

2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g)、

起始(mol)210

反应(mol)1.20.61.2

平衡(mol)0.80.41.2

平衡时气体的总物质的量=0.8mol+0.4mol+1.2mol=2.4mol,其中SO2占=,O2占=,SO3占=,则Kp1==135MPa-1;

该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,Kp1>Kp2,故答案为:

135MPa-1;

>;

③A组平衡时n(SO2)∶n(O2)∶n(SO3)=0.8∶0.4∶1.2=2∶1∶3。

该反应为气体体积减小的反应,若按0.4molSO2、0.4molO2、0.4molSO3进行投料,相当于按0.8molSO2、0.6molO2进行投料,与A组等效,n(SO2)∶n(O2)∶n(SO3)=0.4∶0.2∶0.4=2∶1∶2,因此起始时反应正向进行,即v正(SO2)>v逆(SO2),故答案为:

(3)I:

mol-1K1,Ⅱ:

SO3(g)+NO(g)ΔH2K2,Ⅲ:

mol-1K3,根据盖斯定律,将I-II得:

2SO2(g)+2NO2(g)

2SO3(g)+2NO(g)2ΔH2=(-197.7kJ·

mol-1)-(-114.1kJ·

mol-1)=-83.6kJ·

mol-1,则ΔH2=-41.8kJ·

mol-1;

根据盖斯定律,将I-II×

2得2NO(g)+O2(g)

2NO2(g),则K3=,故答案为:

-41.8kJ·

28.(15分)硒(Se)和铜(Cu)在生产生活中有广泛的应用。

硒可以用作光敏材料、电解锰行业的催化剂,也是动物体必需的营养元素和对植物有益的营养元素等。

氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工、印染、电镀等行业。

CuCl难溶于醇和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易水解氧化。

以海绵铜(主要成分是Cu和少量CuO)为原料,采用硝酸铵氧化分解技术生产CuCl的工艺过程如下所示:

请回答下列问题:

(1)若步骤①中得到的氧化产物只有一种,则它的化学式是____________。

(2)写出步骤③中主要反应的离子方程式:

____________________________________。

(3)步骤⑤包括用pH=2的溶液酸洗、水洗两步操作,酸洗采用的酸是_____(写酸的名称)。

(4)上述工艺中,步骤⑥和⑦的作用是_____________。

(5)Se为ⅥA族元素,用乙二胺四乙酸铜阴离子水溶液和硒代硫酸钠(Na2SeSO3)溶液反应可获得纳米硒化铜,硒代硫酸钠还可用于Se的精制,写出硒代硫酸钠(Na2SeSO3)与H2SO4溶液反应得到精硒的化学方程式:

_____。

(6)氯化亚铜产率与温度、溶液pH关系如下图所示。

据图分析,流程化生产氯化亚铜的过程中,温度过低影响CuCl产率的原因是____________________________________;

温度过高、pH过大也会影响CuCl产率的原因是_______________________________。

(7)用NaHS作污水处理的沉淀剂,可以处理工业废水中的Cu2+。

已知:

25℃时,H2S的电离平衡常数Ka1=1.0×

10-7,Ka2=7.0×

10-15,CuS的溶度积为Ksp(CuS)=6.3×

10-36。

反应Cu2+(aq)+HS-(aq)

CuS(s)+H+(aq)的平衡常数K=__________(结果保留1位小数)。

(1)CuSO4

(2)2Cu2++SO+2Cl−+H2O=2CuCl↓+SO+2H+

(3)硫酸

(4)使CuCl干燥,防止其水解氧化

(5)Na2SeSO3+H2SO4=Na2SO4+Se↓+SO2↑+H2O

(6)温度过低反应速率慢温度过高、pH过大,容易向CuO和Cu2O转化,且温度过高,铵盐(氯化铵,亚硫酸铵)易受热分解(任答一点即可)

(7)1.1×

1021

【解析】酸性条件下硝酸根离子具有氧化性,可氧化海绵铜(主要成分是Cu和少量CuO)生成硫酸铜,过滤后在滤液中加入亚硫酸铵发生氧化还原反应生成CuCl,发生2Cu2++SO+2Cl−+H2O=2

CuCl↓+SO+2H+,得到的CuCl经硫酸酸洗,水洗后再用乙醇洗涤,烘干得到氯化亚铜。

(1)由于酸性条件下硝酸根离子具有氧化性,可氧化Cu生成CuSO4,故答案为:

CuSO4;

(2)铜离子与亚硫酸铵发生氧化还原反应生成CuCl,步骤③中主要反应的离子方程式为2Cu2++SO+2Cl−+H2O=2

CuCl↓+SO+2H+;

(3)CuCl难溶于醇和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易水解氧化,防止CuCl溶解氧化引入新杂质,所以应加入硫酸,不能加入硝酸等氧化性酸,也不能加入盐酸,故答案为:

硫酸;

(4)步骤⑥为醇洗,步骤⑦为烘干,因乙醇沸点低,易挥发,用乙醇洗涤,可快速除去固体表面的水分,防止CuCl水解、氧化,故答案为:

醇洗有利于加快去除CuCl表面水分,防止其水解氧化;

(5)硒代硫酸钠(Na2SeSO3)与H2SO4溶液反应得到精硒,同时生成硫酸钠、二氧化硫和水,反应的化学方程式为:

Na2SeSO3+H2SO4=Na2SO4+Se↓+SO2↑+H2O;

(6)据图分析,流程化生产氯化亚铜的过程中,温度过低影响CuCl产率的原因是温度过低反应速率慢;

温度过高、pH过大也会影响CuCl产率的原因是温度过高、pH过大,容易向CuO和Cu2O转化,且温度过高,铵盐(氯化铵,亚硫酸铵)易受热分解;

(7)反应Cu2+(aq)+HS-(aq)

CuS(s)+H+(aq)的平衡常数K=。

35.【化学——选修3:

物质结构与性质】

(15分)

氮、铬及其相关化合物用途非常广泛。

回答下列问题:

(1)基态N原子的核外电子排布式为___,Cr位于元素周期表第四周期___族。

(2)Cr与K位于同一周期且最外层电子数相同,两种元素原子第一电离能的大小关系为___;

CrCl3的熔点(83℃)比CrF3的熔点(1100℃)低得多,这是因为。

(3)Cr的一种配合物结构如图所示:

①阴离子C1O的空间构型为___________形。

②配离子中,中心离子的配位数为___,N与中心原子形成的化学键称为键。

③配体H2NCH2CH2NH2(乙二胺)中碳原子的杂化方式是______,分子中三种元素电负性从大到小的顺序为___________________。

(4)氮化铬的熔点为1770℃,它的一种晶体的晶胞结构如图所示,其密度为5.9g·

cm-3,氮化铬的晶胞边长为___(列出计算式)nm。

(1)1s22s22p3ⅥB

(2)K<

CrCrCl3是分子晶体,CrF3是离子晶体

(3)正四面体6配位sp3N>

C>

H

(4)

(1)N元素是7号元素,故基态N原子的核外电子排布式为1s22s22p3,Cr是24号元素,在周期表第四周期ⅥB族;

故答案为:

1s22s22p3,ⅥB;

(2)K最外层电子一个,易失去,Cr元素的价电子为3d54s1,半充满,较稳定,故第一电离能K<Cr;

CrCl3的熔点(83℃),典型的分子晶体性质,CrF3的熔点(1100℃),典型的离子晶体性质;

K<Cr;

CrCl3是分子晶体,CrF3是离子晶体;

(3)①阴离子C1O4-的价层电子对数=4+=4,没有孤电子对,所以其空间构型为正四面体;

正四面体;

②由图可知,与中心Cr形成的配位数为6;

N元素提供孤电子对,Cr提供空轨道,所以N与中心原子形成的化学键称为配位键;

故答案

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