谷氨酸生产线整体搬迁项目可行性研究报告Word文档格式.docx
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2.1、工艺流程和技术方案
2.1.1、谷氨酸生产废液的资源化处理。
谷氨酸生产在这次清洁生产改造中,采用了高酸菌种,产酸率由过去的9%提高到12.60%,提取收率由过去的93%提高到99.80%.特别是对谷氨酸发酵废液的处理,提出了资源化的治理方案.将其和当地废弃的农作物秸秆及风化煤作原料生产复合型生物絮凝剂和高效腐植酸生物肥,以废治废,变废为宝。
谷氨酸发酵废液,特别是谷氨酸等电离交母液是味精行业一直难处理的高浓度废液。
其主要成份为:
⑴菌体蛋白;
⑵有机酸类物质L如乳酸、琥珀酸、酮酸、核酸、核苷酸、焦谷氨酸及其它氨基酸等);
⑶胺酸类及其它有机物(谷氨酰胺等);
⑷腺嘌呤化合物,尿嘧啶化合物等;
⑸酸根;
⑹糖类⑺微量元素;
⑻阴阳离子PO42-、Cl-、SO42-、K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+等;
⑼灰份;
⑽有机色素等。
其PH值1.5~2.8,COD50000mg/L以上,BOD25000-30000mg/L,全氮含量2.0g/100ml以上,NH3-N1.1~1.5g/100ml,SO42-40000mg/L以上,菌体蛋白1.5%~2.0%。
因其量大,硫酸根含量、氨氮含量又高,难于生化处理,过去一直是企业大老难问题。
90年代以前,有的企业认为废液干物质浓度高,残糖营养物质多,排了可惜,就经过再发酵生产单细胞蛋白,但生产单细胞蛋白后的废液COD仍高达30000mg/L以上,排放不达标。
90年代初,由于为了减少盐酸对设备的腐蚀,提取工艺改用了硫酸,发酵废液有了硫酸根问题,因硫酸根对酵母的毒害等因素,影响了酵母生产,企业开始尝试污水治理的各种方法。
针对COD、BOD,一些企业就用厌氧好氧法处理;
针对硫酸根就用石灰沉淀法;
针对废液中的营养物质就用生物膜法;
针对菌体蛋白就开始研究凝聚汽浮法等等,但都不能达到从根本上解决污染的难题。
90年代中期有的企业采用凝聚气浮法提取菌体蛋白,废液再生产液肥;
到了90年代未期,多效节能蒸发器的应用使很多企业都找到了浓缩液肥的办法,并且浓缩液肥肥效高,用于农业生产很快产生了社会效益,但对企业却没有产生经济效益,并且液肥不易储存易变质,高运输成本,施用的不便等缺陷成了问题的关键,于是液肥的固化就成了发展的必然。
参照奶粉、糊精生产中的“喷雾干燥法”研制成功的高浓度发酵废液“浓缩干燥产业化”实现了“废水零排放”的目标。
进入新世纪,很多企业采用了“喷雾干燥法”,让发酵废液变成了干粉,变成了复合肥,变成了环保工程产业化,实现了“废水零排放”。
但是认真总结其经验教训,发现此法还存在新问题,那就是“废水污染”向“废气污染”的明显转化,由于蛋白质高温分解会带来难闻的气味,有机复合肥颗粒有时难于溶解,质量不易控制。
处于研发阶段的技术还有将等电母液絮凝提菌体蛋白后将滤液蒸发浓缩二次结晶分别提取谷氨酸、硫酸铵后再固体发酵生产活性菌体蛋白饲料或有机无机复合肥。
提取硫酸铵后母液成份分析:
氨氮>10000mg/L、全氮6.55%、有机质23.6%、含固量65.5%、总糖6%、氨基酸10%、蛋白质2.75%、水份35%、重金属:
镉未检出,汞痕量,铝未检出,铬痕量,砷痕量。
由上可见,母液中含N高,有机质高,氨氮高,重金属含量远低于肥料、饲料要求。
另外,富含氨基酸,糖份,蛋白质以及激素类,和维生素类等生理活性物质,在有效碳中几乎全部为水溶性,生物活性高,如作为肥料,有机物无机物齐全,速效缓效相济,养份高,适用配制各种有机无机混合肥和氨基酸肥料,但是上述路线流程长,投资大,经济效益并不显著,采用的企业很少。
国外大部分都是直接做有机复合肥不单独提硫酸铵,如日本,协和发酵加过磷酸钙和部分氯化钾后作复合肥,每年生产14万吨。
针对上述问题,我们决定对味精高浓度废液采用新的治理方案。
一是利用其氮源和生物活性物质与玉米秸秆水解混合生产复合型生物絮凝剂;
二是利用高硫酸根含量和风化煤、褐煤混合生产高效腐植酸微生物有机复合肥。
其生产工艺流程如下图:
图2-3味精高浓度废液资源化处理工艺流程图
无机盐氢氧化钾秸秆味精高浓度废液风化煤磷肥
xx滤
xx发、浓缩
xx凝、气浮
xx断破碎
xx处理
xx和、洗涤
xx生化处理厂
xx一段发酵
xx菌
xx料
xx级种子
xx有
面益
菌菌
种B
种A
xx装
xx碎
xx温干澡
xx酵
xx分解反应
xx粒
xx6
斜面菌种
xx2
斜
面
菌种
维斜
素面
降种
解
xx碎筛分
xx温干燥
xx缩、分离
xx二段发酵
xx体蛋白饲料
xx植酸生物肥
xx态絮凝剂
xx分
xx燥
2-3-1、菌体蛋白生产工艺流程
絮凝剂离交尾液
喷射加热蒸汽
溶药
配药射流溶气加药空气
气浮分离高浓度有机废水
xx发浓缩
压滤
气流干燥
xx有机复合肥车间
包装
菌体蛋白 去复合型生物絮凝剂车间
2-3-2、菌体蛋白超滤提取新工艺:
谷氨酸发酵液
xx渣
超滤 滤渣压滤 气流干燥
等电 滤液 包装
分离 谷氨酸 菌体蛋白
母液蒸发浓缩 去复合型生物絮凝剂车间
去复合有机肥车间
2-3-3、有机复合肥和CHA生产工艺
xx种
xx煤、风化煤
xx级菌种
高浓度有机废水
四效降膜浓缩
混合反应秸秆糖化废渣
干燥
粉碎 混合造粒氮、磷、钾等辅料
转筒干燥燃煤热风炉
不合格 冷却筛分
合格品发酵
包装入库低温干燥
(有机复合肥)粉碎
包装
(CHA)
2.1.1.1、复合型生物絮凝剂生产
生物絮凝剂(BiologicalFlocculant或bilflocculant)是一类由微生物产生的代谢产物,主要成分有糖蛋白、多糖、蛋白质、纤维素、肽和核酸等。
它是利用微生物技术,通过细菌、真菌等微生物发酵、提取、精制而得到的,具有生物分解性和安全性的新型、高效、无毒、无二次污染的处理剂。
目前属国内外新型水处理剂研究和开发的热点。
最早发现的絮凝剂产生菌,是Butterfield于1935年从活性污泥中筛选得到的。
20世纪70年代,日本学者在研究酞酸酯生物降解过程中发现了具备絮凝剂作用的微生物培养液,从此人们开始了对生物絮凝剂的研究。
国外对生物絮凝剂的制备多用纯糖作原料;
国内对生物絮凝剂的研究起步较晚,开发研制的生物絮凝剂数量和种类均相对较少。
目前己获得的生物絮凝剂产生菌很多,包括细菌、放线菌、霉菌等,至今发现的具有产絮凝剂性的微生物达32种,其中细菌18种,真菌9种,放线菌5种。
微生物絮凝剂制备多用纯糖作原料,用纤维素降解糖作原料的未见报道。
另外,纤维素降解方面,水解工艺多数研究集中在纤维素降解菌中霉菌的筛选上,而且产酶和酶水解分开进行对细菌的研究甚少,因此生产成本高,应用不普遍。
生物絮凝剂研究和开发代表着当今絮凝技术的前沿领域。
生物絮凝剂技术含量高,投资和回报率高,成本低,这些都是传统絮凝剂无法替代的优势。
据权威专家预测,21世纪微生物絮凝剂代替传统絮凝剂的大规模应用于水处理,发酵工业、污水处理等领域,将对防治环境污染技术产生划时代的影响和推动作用。
为此,xx组织专家、教授进行了深入而又广泛的研究,发明了“复合型生物絮凝剂的二段式发酵”技术。
该技术通过黑龙江省科技局组织的专家论证,认为已达到同类研究的国际领先水平。
2006年7月,又获得了国家发明专利2006年8月4日,又向国家专利局提出“利用谷氨酸发酵废水制取生物絮凝剂的方法”专利申请,并被受理。
该知识产权为xx公司所有。
我公司向该公司提出生产许可,经协商达成共识,签定了开发生产许可权协议。
本项目的技术创新性集中体现在“3个复合型”和“2个资源化”。
“3个复合型”指的是生产原料复合型、有效成份复合型和絮凝作用机理复合型。
“2个资源化”指的是农业废弃物秸秆类纤维素资源化和味精产业废水资源化。
该项技术成果提出“复合型生物絮凝剂”的概念,并通过有效途径构建出复合型产絮菌群,开辟了利用秸秆纤维生产生物絮凝剂的有效途径。
同时,提出了利用农作物秸秆可再生资源和谷氨酸发酵有机废水混合共同作为复合型生物絮凝剂的原料进行工业化生产,以废治污,使废水资源化,在同行业中具务极大的推广价值。
秸秆水解采用好氧呼吸型高效纤维素降解细菌HITM03,而不是国外采用的纤维素酶或真菌,使产酶和酶水解在同一体系中进行,省去了酶提取步骤,简化了流程,降低了生产成本。
产絮采用F2、F6混合菌种发酵优势互补,减少杂菌污染,产品收率高,质量好,成本低。
这为大型工业化生产创造了有利条件。
其生产工艺流程见图2-3。
2.1.1.2、高效腐植酸微生物复合肥
高效腐植酸微生物复合肥——CHA,既可以像化肥那样使农业高效增产,又能够像有机肥一样活化土壤,增强地力,有益菌群没有污染且能够保持生态平衡。
因此,CHA是为了生产无公害、无污染食品的一种新型肥料。
它不是简单地使用煤炭腐植酸生产的低级肥料,而是以高科技为先导的复合有机生物肥料。
根据微生态理论,采用发酵工程生产有益微生物,以煤炭有机质和谷氨酸高浓度有机废水为基础,辅以各种特殊有效成分加工而成。
它是一种适于发展绿色食品的新型有机一无机一微生物复合肥。
腐植酸含量≥30%,氮、磷(P2O5)、钾(K2O)占18%左右,微量元素占2%左右,总有效成分≥46%,菌剂有益微生物含量为200~300个亿个/克。
这种新型肥料必将促进生态农业的发展,加强生态保护。
高效腐植酸肥料的发展概况
天然煤炭腐植酸是由造煤植物在漫长的成煤过程中形成的。
微生物使植物残体进行分解与合成,形成了具有独特性质的中间产物——腐植酸,该腐植酸与土壤腐植酸在组成、性质及对土地与农作物的影响有类似之处,因此煤炭腐植酸在农业领域的应用研究一直受到世界各国的重视。
60年代初,美、日、苏、法、奥地利等国相继建立了腐植酸类肥料厂,其中以苏联发展最快,规模最大。
主要产品有泥炭氨化矿物肥料,泥炭矿化肥料,以及泥炭堆肥,泥炭营养土,褐煤腐植酸肥料等。
日本从1962年起,腐植酸类肥料就被列入国家正式的肥料品牌,每年从中国大量进口风化煤硝基腐植酸(NHA)生产各类肥料20多万吨。
美国60年代初亦建立了以风化煤为原料的年产万吨腐植酸氮磷钾复合肥厂。
此外,法国奥比公司建有年产15万吨的泥炭(NPK)复合肥料厂。
我国煤炭腐植酸资源非常丰富,尤其风化煤遍及全国。
有些地区风化煤腐植酸含量高达70%-80%,50年代未期我国开始发展腐植酸肥料,主要为“腐氨”。
70年代有了较大的发展,至80年代全国已有700多个田间试验点,推广面积800多万亩,获经济效益5000多万元。
新疆土壤少漠所研制成功的“腐氨”,在改造盐碱地方面收到很大效果。
目前我国年产千吨以上的腐植酸复合肥厂已有十几家,最大的年产数万吨。
我国有2000多个县,20多亿亩耕地,年需化肥1.3亿吨,每年进口化肥达几千万吨。
如果有5%的农田施用有机(生物)肥料,则每年至少需要700万吨,相当于700座年产万吨厂产量的总和。
因此发展腐植酸生物复合肥市场十分广阔。
近几年腐植酸有机复合肥发展很快,有的科研单位利用秸秆加碱蒸煮生产秸秆腐植酸有机复合肥,造纸厂草浆生产利用氢氧化钾进行碱蒸煮,其纸浆生产的黑液也用来生产腐植酸有机复合肥,在此基础上又研制了微生物复合肥。
CHA就是在高效腐植酸有机复合肥基础上加入有益微生物菌群,进行繁殖生产的。
该有益微生物是植物体自然态系的成员,是植物体共生菌,是从不同作物上筛选出的不同的、具有增加产量、提高质量、增强抗性的微生物野生群体或菌株组合。
CHA肥料又是一种对生物体个体具有扶正祛邪、固本促活作用的微生态制剂,是一项创新的农业增产措施,它可以同一般的化学的增产措施组合使用,互配性很好,可促进营养吸收,提高其利用率,改善作物品质。
有益微生物不但对植物安全,对动物、家畜家禽也是安全的。
新型微生态制剂及xx些二代菌群,属国家级重点推广项目,是国家级新产品。
在CHA配料中该微生态制剂作拌种剂使用,如小麦、玉米、大豆、水稻等大粒种子作物;
也可与“种子孢衣剂”配合,作为包衣剂的成分使用。
对移载作物,如蔬菜、稻秧、薯秧等,可用蘸根方法使用,果树等可以喷施。
味精高浓度有机废液由于含大量硫酸根很容易和褐煤中的腐植酸盐作用,将其不溶于水的钙镁盐,生成游离的腐植酸,将其和复合型生物絮凝剂生产中废弃的秸秆碱化预处理的废氢氧化钾混合,即形成了可溶性的腐植酸钾肥,根据需要也可用谷氨酸生产中用的液氨中和,即形成腐植酸铵。
该方法,生产的复合肥比生产硫酸铵节能,经济效益也非常显著。
又因废液营养丰富,有利于微生物的生长繁殖,在此基础上加入有益生物菌群进一步发酵就可生产出生物肥。
其生产工艺流程图2-3。
2.1.1.3、高活性生物蛋白饲料生产
我国现年产粮食4.5亿吨,人均粮食一直在400公斤左右,满足人均200公斤口粮后没有更多的粮食作饲料,从这个角度上讲中国的粮食问题也是饲料问题,是直接关系到动物性食品的供应总量和国家粮食安全战略问题。
按照我国人民膳食结构与养殖业的发展规划要求,能量饲料与蛋白饲料均有较大缺口。
根据中国畜牧业5年发展规划和远景规划,近期目标定到2005年畜牧业产值占农业总产值比重将达到33%;
中期目标是到2010年,畜牧业占农业总产值的比重达将到40%,成为国民经济中的一大独立产业;
到2015年,我国畜牧业区域化、专业化、集成化、产业化、现代化水平将会有较大提高,畜产品在国际市场中的竞争力也会大大增强。
目前我国年产饲料总量在6000万吨以上,我省饲料总量在650万吨左右,远远不能满足发展的需要。
特别是发展饲料工业最重要的蛋白质资源,国内外市场都非常缺乏,我国每年都缺口千万吨以上,每年都需要进口大量的饲料酵母和鱼粉。
这不仅要耗费大量的外汇,而且由于加上国外流行的“疯牛病”、“口蹄疫”、“二恶英”病的影响,使饲料蛋白进口减少,进而制约了我国饲料工业的发展。
该项目玉米深加工的副产品如胚芽油饼、玉米蛋白粉、玉米浆、玉米纤维和本项目开发的高蛋白玉米秸秆,都是良好的饲料来源,可弥补我国饲料的不足。
特别是高活性生物蛋白饲料含有大量有益菌群和动物消化酶类以及饲料用活性肽、18种氨基酸、多种维生素等,在动物饲养中具有多种功能,其独特的优点正好弥补我国生物蛋白饲料的缺口,促进我国饲料业的发展。
如果按每吨全价饲料使用10%高活性生物蛋白饲料,其市场需要量为150万吨,而目前国产不到10万吨,其市场前景极为可观。
我省大力发展绿色食品产业,这又为我们的高活性生物蛋白饲料提供了更广泛的市场。
这种生物饲料,不仅可用于猪、鸡、鸭、鹅,而且也适于牛、羊反刍动物,同时可提高肉、蛋、奶、毛的产品质量。
其在动物防病、治病、降低饲料消耗,促进动物生长、无毒副作用等方面具有抗生素不能相比的优点。
该产品是21世纪发展的主导方向,堪称第四代绿色饲料,市场正在启动,市场发展潜力巨大。
图2-4高活性生物蛋白饲料生产工艺流程图
菌种碎玉米 芽饼 豆粕玉米纤维 玉米浆玉米蛋白中浓度废水
一级种子 干燥
粉碎 粉碎粉碎粉碎
二级种子
配料
连续灭菌
固体发酵
低温干燥
粉碎
包装
成品
2.1.2、低浓度有机废水处理工艺
根据废水COcr、BOD5较高,可生化性好、SS沉降性能好等特点,结合我们在其它同类污水治理工程中的实践经验,本着“两低两高”的原则(即投资低、运行费用低、去除效率高、自动化程度高),我们选择了济南十方园通水务有限公司的具有国际领先水的废水处理技术,工艺流程如下:
图2-5低浓度有机废水处理工艺流程图。
淀粉废水
xx格栅
制糖、谷氨酸等冲洗水沼气利用
xx水井
xx封器
PH调节、加温
xx淀池
xx节池
xxGSB反应器
xx/0活性污泥池
井有条泵泵泵
xx泥回流
xx沉池
回收粗蛋白
xx标
xx溉农田
xx泥池
厌氧污泥塘作为接种污泥
xx饼运至有机复合肥车间
xx水机房
xx泥浓缩池
好氧污泥塘
图例:
泥水管路污泥管路沼气管路
2.1.2.1、该技术厌氧部分采用EGSB反应器。
EGSB反应器即膨胀颗粒污泥床反应器,是第三代厌氧反应器。
十方园通水务公司研制成功的EGSB反应器是UASB反应器的更新器换代的产品,经鉴定达到国际先进水平,获山东省科技进步奖,获科技部创新基金支持,被国家计委列为国债投资计划项目,被国家环保总局评为全国重点实用技术,已在多个工程上应用。
EGSB反应器的构造特点是具有很大的高径比,一般可达2-5,反应器的高度高达16-20米。
从外观上看,EGSB反应器由第一厌氧反应室和第二厌氧反应室叠加而成,每个厌氧反应器的顶部各设一个气-固-液三相分离器。
如同两个UASB反应器的上下重叠串联。
EGSB的特点:
a、容积负荷率高,水力停留时间短
EGSB反应器生物量大(可达到60g/L),污泥龄长。
特别是由于存在着内、外循环,传质效果好。
处理高浓度有机废水,进水容积负荷率可达15~25kgCOD/m3·
d。
b、抗冲击负荷强
在EGSB反应器中,当COD负荷增加时,沼气的产生量随之增加,由此内循环的气提增大。
处理高浓度废水时,循环流量可达进水流量的10~20倍。
废水中高浓度和有害物质得到充分稀释,大大降低有害程度,从而提高了反应器的耐冲出负荷能力;
当COD负荷较低时,沼气产量也低,从而形成较低的内循环流。
因此,内循环实际为反应器起到了自动平衡COD冲出负荷的作用。
c、避免了固形物沉积
有一些废水中含有大量的县浮物质,会在UASB等流速较慢的反应器内容易发生累积,将厌氧污泥逐渐置换,最终使厌氧反应器的运行效果恶化乃至失效。
而在EGSB反应器中,高的液体和汽体上升流速,将悬浮物冲击出反应器。
d、基建投资省和占地面积小
由于EGSB反应器的容积负荷率比普通的UASB反应器要高3~4倍以上,则EGBS反应器的体积为普通UASB反应器的1/4~1/3左右。
而且有很大的高径比,所以,占地面积特别省,非常使用于占地面积紧张的厂矿企业采用。
并且,可降低反应器的基建投资。
e、依靠沼气提升实现自身的内循环,减少能耗
厌氧流化床载体的膨胀和流化,是通过出水回流出水泵加压实现。
依次必须消耗一部分动力。
而EGSB反应器正常运行时是以自身产生的沼气作为提升的动力,实现混合液内循环,不必开水泵实现强制循环,从而减少能耗。
f、减少药剂投量,降低运行费用
内外循环的液体量相当于第一级厌氧出水的回流,对Ph缓冲作用,使反应器内的Ph保持稳定。
可减少进水的投碱量,从而节约药剂用量,而减少运行费用。
g、因为,EGSB反应器相当有上、下两个UASB反应器串联运行,下面一个UASB反应器具有很高的有机负荷率,起“主”处理作用,上面一个UASB反应器的负荷较低,起“精”处理作用。
一般说,多级处理工艺比单级处理的稳定性好,出水水质稳定。
2.1.2.2、该技术脱氮部分采用A/O活性污泥法
A/O工艺是一项能够高效脱氮的污水处理工艺,包括缺氧段和好氧段,各反应单元功能与工艺特征如下:
a、污水经过缺氧段,本段的功能是脱氮,通过脱氮可以消耗水中的有机物,降低后续负荷,有利于硝化反应,硝态氮是通过内循环由好氧段送来的。
b、混合液从厌氧反应段进入好氧段一曝气池,这一单元是多功能的,去除BOD,硝化反应都在本反应器内进行。
这二项反应都是重要的,混合液中的氨氮被去除,而污