天津理综化学Word文档下载推荐.docx

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Be（OH）2

3.（6分）下列叙述正确的是（　　）

A.某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，则NaA的Kh（水解常数）越小

B.铁管镀锌层局部破损后，铁管仍不易生锈

C.反应活化能越高，该反应越易进行

D.不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3

4.（6分）由下列实验及现象推出的相应结论正确的是（　　）

A.A

B.B

C.C

D.D

5.（6分）室温下，向圆底烧瓶中加入1molC2H5OH和含1molHBr的氢溴酸，溶液中发生反应：

C2H5OH+HBr

C2H5Br+H2O，充分反应后达到平衡。

已知常压下，C2H5Br和C2H5OH的沸点分别为38.4℃和78.5℃。

下列有关叙述错误的是（　　）

A.加入NaOH，可增大乙醇的物质的量

B.增大HBr浓度，有利于生成C2H5Br

C.若反应物均增大至2mol，则两种反应物平衡转化率之比不变

D.若起始温度提高至60℃，可缩短反应达到平衡的时间

6.（6分）LiH2PO4是制备电池的重要原料。

室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始（H2PO4-）的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4-的分布分数δ随pH的变化如图2所示

。

下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是（　　）

A.溶液中存在3个平衡

B.含P元素的粒子有H2PO4-、HPO42-和PO43-

C.随c初始（H2PO4-）增大，溶液的pH明显变小

D.用浓度大于1mol·

L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4

第Ⅱ卷（共4题,总计64分）

7.（14分）下图中反应①是制备SiH4的一种方法，其副产物MgCl2·

6NH3是优质的镁资源。

回答下列问题：

（1）（3分）MgCl2·

6NH3所含元素的简单离子半径由小到大的顺序（H-除外）：

____1____，Mg在元素周期表中的位置：

____2____，Mg（OH）2的电子式：

____3____。

（2）（3分）A2B的化学式为____1____。

反应②的必备条件是____2____。

上图中可以循环使用的物质有____3____。

（3）（2分）在一定条件下，由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料____1____（写化学式）。

（4）（2分）为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg（OH）2，使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物，写出该反应的化学方程式：

____1____。

（5）（4分）用Mg制成的格氏试剂（RMgBr）常用于有机合成，例如制备醇类化合物的合成路线如下：

依据上述信息，写出制备

所需醛的可能结构简式：

8.（18分）化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：

（1）（2分）A的系统命名为____1____，E中官能团的名称为____2____。

（2）（4分）C的同分异构体W（不考虑手性异构）可发生银镜反应；

且1molW最多与2molNaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。

满足上述条件的W有____1____种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为____2____。

（3）（2分）F与G的关系为____1____（填序号）。

a.碳链异构 

b.官能团异构

c.顺反异构 

d.位置异构

（4）（2分）M的结构简式为____1____。

（5）（4分）参照上述合成路线，以

为原料，采用如下方法制备医药中间体

该路线中试剂与条件1为____1____，X的结构简式为____2____；

试剂与条件2为____3____，Y的结构简式为____4____。

（6）（2分）A→B的反应类型为____1____，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为____2____。

（7）（2分）C→D的化学方程式为____1____。

9.（18分）烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。

Ⅰ.采样

采样步骤：

①检验系统气密性；

②加热器将烟道气加热至140℃；

③打开抽气泵置换系统内空气；

④采集无尘、干燥的气样；

⑤关闭系统，停止采样。

（1）（2分）A中装有无碱玻璃棉，其作用为____1____。

（2）（2分）C中填充的干燥剂是（填序号）____1____。

a.碱石灰　　b.无水CuSO4　　c.P2O5

（3）（2分）用实验室常用仪器组装一套装置，其作用与D（装有碱液）相同，在虚线框中画出该装置的示意图，标明气体的流向及试剂。

（4）（2分）采样步骤②加热烟道气的目的是____1____。

Ⅱ.NOx含量的测定

将vL气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成

，加水稀释至100.00mL。

量取20.00mL该溶液，加入v1mLc1mol·

L-1FeSO4标准溶液（过量），充分反应后，用c2mol·

L-1K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗v2mL。

（5）（2分）NO被H2O2氧化为

的离子方程式为____1____。

（6）（2分）滴定操作使用的玻璃仪器主要有____1____。

（7）（2分）滴定过程中发生下列反应：

3Fe2++

+4H+

NO↑+3Fe3++2H2O

+6Fe2++14H+

2Cr3++6Fe3++7H2O

则气样中NOx折合成NO2的含量为____1____mg·

m-3。

（8）（4分）判断下列情况对NOx含量测定结果的影响（填“偏高””偏低”或“无影响”）。

若缺少采样步骤③，会使测定结果____1____。

若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果____2____。

10.（14分）CO2是一种廉价的碳资源，其综合利用具有重要意义。

（1）（2分）CO2可以被NaOH溶液捕获。

若所得溶液pH=13，CO2主要转化为____1____（写离子符号）；

若所得溶液c（HCO3-）∶c（CO32-）=2∶1，溶液pH=____2____。

（室温下，H2CO3的K1=4×

10-7；

K2=5×

10-11） 

（2）（6分）CO2与CH4经催化重整，制得合成气：

CH4（g）+CO2（g）

2CO（g）+2H2（g）

①已知上述反应中相关的化学键键能数据如下：

化学键

C-H

C=O

H-H

CO（CO）

键能/KJ▪mol-1

413

745

436

1075

则该反应的ΔH=____1____。

分别在vL恒温密闭容器A（恒容）、B（恒压，容积可变）中，加入CH4和CO2各1mol的混合气体。

两容器中反应达平衡后放出或吸收的热量较多的是____2____（填“A”或“B”）。

②按一定体积比加入CH4和CO2，在恒压下发生反应，温度对CO和H2产率的影响如图3所示。

此反应优选温度为900℃的原因是____3____。

（3）（6分）O2辅助的Al—CO2电池工作原理如图4所示。

该电池电容量大，能有效利用CO2，电池反应产物Al2（C2O4）3是重要的化工原料。

电池的负极反应式：

电池的正极反应式：

反应过程中O2的作用是____2____。

该电池的总反应式：

参考答案与试题解析

【解析】A错：

用谷物酿造酒和醋的过程是淀粉在酶的作用下水解生成葡萄糖，葡萄糖在酶的作用下发生分解反应生成乙醇，乙醇可以被氧化生成乙酸（醋的主要成分）。

B对：

后（司）母戊鼎是青铜器，属于铜合金制品。

C对：

烧制陶瓷的主要原料是黏土。

D对：

屠呦呦利用萃取原理将青蒿中的有机物青蒿素提取出来。

【答案】A

【解析】C对：

C2H5OH分子间存在氢键，比同主族元素S形成的C2H5SH沸点高。

A错：

溶解度：

Na2CO3>

NaHCO3。

B错：

非金属性：

Cl>

P，故热稳定性：

HCl>

PH3。

D错：

同周期元素的金属性：

Li>

Be，故碱性：

LiOH>

Be（OH）2。

【答案】C

【解析】B对：

铁管镀锌层局部破损后，锌仍然作负极被腐蚀，保护了铁。

电离平衡常数与水解平衡常数成反比：

Kw=Ka·

Kh，故Ka越小，Kh越大。

C错：

反应的活化能越高，反应越不易进行。

红外光谱可以判断有机物中的化学键和官能团，故用红外光谱可以区分C2H5OH和CH3OCH3。

【答案】B

符合较强酸制较弱酸的原理。

可以证明含有Fe2+，但不能确定是否含有Fe3+。

由于ZnS难溶而Na2S易溶，且浓度未知，向悬浊液中滴加CuSO4溶液产生黑色沉淀，不能比较ZnS和CuS的Ksp大小。

若原溶液中存在SO32-，也会产生同样的现象。

【解析】D错：

温度提高至60℃，化学反应速率虽然加快，但溴乙烷的沸点较低，会挥发出大量的溴乙烷，导致逆反应速率减小，故无法判断达到平衡的时间。

A对：

加入NaOH，消耗HBr，平衡左移，乙醇的物质的量增大。

增大HBr浓度，平衡右移，有利于生成溴乙烷。

C对：

原反应物按物质的量之比1∶1加入，又按物质的量之比1∶1反应，两者的平衡转化率之比为1∶1；

若将反应物均增大至2mol，其平衡转化率之比仍为1∶1。

【答案】D

【解析】D对：

H3PO4与Li2CO3反应生成LiH2PO4和LiHCO3，因为H3PO4浓度大于1mol·

L-1，则可得到LiH2PO4浓度也大于1mol·

L-1。

根据图1可知：

当LiH2PO4的浓度大于1mol·

L-1时其pH=4.66；

根据图2可知当pH=4.66时H2PO4-的分布分数达到0.994，即H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4。

LiH2PO4溶液中存在H2PO4-的电离平衡、HPO42-的电离平衡、H2PO4-的水解平衡、H2O的电离平衡等至少4个平衡。

LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2PO4-、HPO42-、PO43-和H3PO4。

LiH2PO4溶液的pH随着H2PO4-初始浓度的增大逐渐减小，但当H2PO4-的浓度增大到10-1mol·

L-1时，浓度再增大，溶液的pH基本不变。

【解析】

（1）H+没有电子；

Mg2+和N3-都有2个电子层、10电子，但Mg2+比N3-核电荷数大；

Cl-有3个电子层。

核外电子层数越多，离子半径越大，电子层数相同时，核电荷数越大的离子半径越小，故离子半径由小到大的顺序为r（H+）<

r（Mg2+）<

r（N3-）<

r（Cl-）。

Mg原子核外有3个电子层，最外层有2个电子，故Mg位于周期表中第三周期ⅡA族。

Mg（OH）2是由Mg2+和OH-构成的离子化合物，其电子式为

（2）根据质量守恒定律，A2B的化学式是Mg2Si。

电解熔融的MgCl2生成Mg和Cl2。

NH3和NH4Cl既是副产物又是起始原料。

（3）由CH4和SiH4反应生成H2和另一种固体耐磨材料，根据质量守恒定律可知，该耐磨材料为SiC。

（4）该反应类型类似“钙基固硫”，加热过程中发生反应：

Mg（OH）2

MgO+H2O、MgO+SO2

MgSO3、2MgSO3+O2

2MgSO4，故总反应方程式为2Mg（OH）2+2SO2+O2

2MgSO4+2H2O。

（5）由题给信息知，

可能是由CH3CH2Br与CH3CHO或CH3Br与CH3CH2CHO经过一系列反应制得的。

【答案】

（1）r（H+）<

r（Cl-）

第三周期ⅡA族

（2）Mg2Si

熔融，电解

NH3，NH4Cl

（3）SiC

（4）2Mg（OH）2+2SO2+O2

2MgSO4+2H2O

（5）CH3CH2CHO，CH3CHO

（1）A是含有6个碳原子的直链二元醇，2个羟基分别位于碳链的两端，根据系统命名法，A的名称应为1，6-己二醇。

由E的结构简式可知，E中的官能团有碳碳双键和酯基。

（2）能发生银镜反应说明含有醛基；

溴代烷和酯都能与NaOH溶液发生化学反应；

具有“四组峰”说明有四种不同化学环境的氢原子。

（3）是一种平面结构；

F与G在碳碳双键右边基团的位置不同。

（4）G→N中有肽键生成。

（5）由原料

和医药中间体的结构简式可推知化合物X为

，化合物Y为

，参照题给的合成路线可知，试剂与条件1为HBr，△。

由

生成

可知是醇羟基被氧化为羰基，试剂与条件2为O2/Cu或Ag，△。

（6）A→B的反应是—Br替代—OH的反应。

A和B是能互溶的两种液体，但沸点不同，故用减压蒸馏（或蒸馏）的方法提纯B。

（7）C→D是酯化反应。

（1）1，6-己二醇

碳碳双键，酯基

（2）5

（3）c

（4）

（5）HBr，△

O2/Cu或Ag，△

（6）取代反应

减压蒸馏（或蒸馏）

（7）

（1）装置A是过滤器，装有无碱玻璃棉的作用是过滤除去粉尘。

（2）C中填充的是干燥剂，除去H2O且不能与NOx反应，所以应选有酸性、干燥能力强的P2O5。

（3）D装置中装有碱液，用于除去NOx，作用与实验室中的洗气瓶相同，该装置的示意图为

（4）烟道气中有水，采样步骤②加热器将烟道气加热至140℃的目的是防止NOx溶于冷凝水。

（5）NO被H2O2氧化为

，H2O2的还原产物为H2O，离子方程式为2NO+3H2O2

2H++2

+2H2O。

（6）滴定操作使用的玻璃仪器主要有锥形瓶、滴定管，因为该滴定液呈酸性，所以选用酸式滴定管。

（7）滴定过程中发生下列反应：

3Fe2++

与

反应的Fe2+的物质的量为6c2v2×

10-3mol，标准液中Fe2+的物质的量为c1v1×

10-3mol，则与N

反应的Fe2+的物质的量为（c1v1-6c2v2）×

10-3mol，

的物质的量为

mol，则vL气样中折合成NO2的含量为

mol×

46g·

mol-1×

×

1000mg·

g-1×

1000L·

m-3=

104mg·

（8）若缺少采样步骤③，系统内存在空气，会使收集的气样中NOx偏少，测定结果偏低。

若FeSO4标准溶液部分变质，溶液中的Fe2+浓度减小，消耗的FeSO4标准溶液体积增大，会使测定结果偏高。

（1）除尘

（2）c

（3）

（4）防止NOx溶于冷凝水

（5）2NO+3H2O2

+2H2O

（6）锥形瓶、酸式滴定管

（8）偏低

偏高

②按一定体积比加入CH4