物理化学动力学1章节练习题Word文件下载.docx

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(B)kJ·

(C)153kJ·

(D)300kJ·

mol-1。

  5.某反应的活化能是33kJ·

mol-1,当T=300K时,温度增加1K,反应速率常数增加的百分数约为:

  (A)%;

(B)%;

(C)11%;

(D)50%。

  6.一个基元反应,正反应的活化能是逆反应活化能的2倍,反应时吸热120kJ·

mol-1,则正反应的活化能是(kJ·

mol-1):

(A)120;

(B)240;

(C)360;

(D)60。

  7有如下简单反应:

aA+bB→dD,已知a  A.kA/akB>

kDD.kA/a>

kB/b>

kD/d  8.某反应,当反应物反应掉5/9所需时间是它反应掉1/3所需时间的2倍,则该反应是:

(A)  A.一级反应B.零级反应C.二级反应D.3/2级反应  9.关于反应级数,说法正确的是:

(D)  A.只有基元反应的级数是正整数B.反应级数不会小于零C.催化剂不会改变反应级数D.反应级数都可以通过实验确定  10.已知二级反应半衰期t1/2为1/(k2c0),则反应掉1/4所需时间t1/4应为:

(B)A.2/(k2c0)B.1/(3k2c0)C.3/(k2c0)D.4/(k2c0)  11.某化合物与水相作用时,其起始浓度为1mol/dm3,1小时后为mol/dm3,2小时后为mol/dm3。

则此反应级数为:

(B)A.0  B.1  C.2D.3  12.某二级反应,反应物消耗1/3时间10min,若再消耗1/3还需时间为:

(C)A.10minB.20min  C.30min  D.40min  13.某反应进行时,反应物浓度与时间成线性关系,则此反应之半衰期与反应物最初浓度有何关系?

(B)  A.无关B.成正比C.成反比D.平方成反比  14.某反应进行时,反应物浓度与时间成线性关系,则此反应之半衰期与反应物最初浓  度有何关系?

(B)  (A)无关;

  (B)成正比;

  (C)成反比;

  (D)平方成反比。

  15.反应A+B→C+D的速率方程为r=k[A][B],则反应:

(B)  (A)是二分子反应;

  (B)是二级反应但不一定是二分子反应;

  (C)不是二分子反应;

  (D)是对A、B各为一级的二分子反应。

  16.对自基反应A+B-CA-B+C,已知摩尔等压反应热为-90kJ·

mol-1,B-C  的键能是210kJ·

(B)  (A)kJ·

  (B)  kJ·

    (D)300kJ·

  17.某反应的活化能是33kJ·

mol-1,当T=300K时,温度增加1K,反应速率常数增加  的百分数约为:

(A)  (A)%;

  (B)%;

  (C)11%;

  (D)50%。

  18.一个基元反应,正反应的活化能是逆反应活化能的2倍,反应时吸热120kJ·

mol-1,  则正反应的活化能是(kJ·

(B)  (A)120;

  (B)240;

  (C)360;

  (D)6019.某化合物与水相作用时,其起始浓度为1mol·

dm-3,1小时后为mol·

dm-3,2小时  后为mol·

dm-3。

(B)  (A)0;

  (B)1;

  (C)2;

  (D)3。

20.某反应速率常数k=×

10-2mol-1·

dm3·

s-1,反应起始浓度为mol·

dm-3,则其反应半衰期为:

(A)  (A)s;

  (B)15s;

  (C)30s;

  (D)s。

21.某反应完成50%的时间是完成75%到完成%所需时间的1/16,该反应是:

(B)  (A)二级反应;

(B)三级反应;

(C)级反应;

(D)0级反应。

22.某反应速率常数k为×

min-1,反应物起始浓度为1mol·

dm-3时的半衰期t1/2与反应物起始浓度为2mol·

dm-3时的半衰期t1/2’的关系为:

(B)  (A)2t1/2=t1/2’;

(B)t1/2=2t1/2’;

(C)t1/2=t1/2’;

(D)t1/2=4t1/2’。

二、填空题  1、气相基元反应2A→B,在一恒定的容器中进行,P0为A的初始压力,Pt为时间t时反应的体系总压力,此反应的速率方程  ______________  2、实验表明  变为  的速率方程  ,k值需乘以________  ,当浓度单位  3、673K时某理想气体反应的速率方程的分压,若用浓度k=____________  。

  表示反应速率方程即  ,,则  为气体A  4、1/2级反应的速率常数单位是__________  5、某一烃在气相500℃和Po=1atm时,其热分解反应的半衰期为20s,当起始压力Po减少到时,半衰期变为200s,其速率常数是____________  6、连串反应  ,其中  ,假设反应开始时只有反应物A,  且浓度为1mol/l,则B的浓度为最大的时间为_______________  7平行反应的总速率是所有平行发生的反应速率的___________。

其决速步是平行反应中反应速率最_________(填快,慢)的一个。

  8O3分解反应为2O3→3O2,在一定温度下,dm3容器中反应。

实验测出O3每秒消耗×

10-2mol,则反应速率为________mol·

dm-3·

s-1氧的生成速率为_________mol·

s-1,dx/dt为_________mol·

s-1。

9  在300K时,鲜牛奶5h后即变酸,但在275K的冰箱里,可保存50h,牛奶变酸反应的活化能是________________。

10  某反应物的转化率分别达到50%,75%,%所需时间分别为t,2t,3t,则反应对此物质的级数为_______。

  答案:

12106345  202    6789  加和,快  ×

10-2,×

10-2.kJ·

mol-1  10一级  三、判断题  1、化学反应速率的单位随反应级数而异。

2、化学反应速率常数的单位随反应级数而异。

  3、一般情况下基元反应的反应分子数与反应级数是一致的。

4、任何级数的反应,其速率常数k的数值与浓度单位选择有关。

5、双分子反应一定是二级反应。

  6、对于一个反应来说,其半衰期恒为常数。

  7反应速率可以为正值也可以为负值    8反应速率与反应方程式的书写无关    9基元反应的基数都为正    10催化剂不会改变反应级数    答案:

错,对,对,错,对,错,对,错,错,错  四、计算题  1.在时,一级反应A-→C,直接进行时A的半衰期为1000分钟,温度升高K,则反应开始分钟后,A的浓度降到初始浓度的1/1024;

若改变反应条?

?

B?

C,巳知两步活化能E1=kJ·

mol,件,使反应分两步进行:

A?

  -1  k1k2E2=kJ·

mol-1,问500K时,该反应是直接进行,还是分步进行速率快(假定  频率因子不变)?

两者比值是多少?

  -4-1  解:

直接进行:

T1=Kk1=/1000=×

10min1?

a?

1k2?

ln?

ln1024?

1t?

c?

=+=K

  

      ?

k2?

RT1T2?

103-1?

Ea?

,k?

Aexp()?

molT2?

T1kRT?

1?

  两步进行:

∵E1  ?

103?

E2?

k’?

A’exp?

RTRT?

,假定A与A’相等,k’/k=exp(-×

103/RT)/exp(-×

103/RT)=exp(10)=×

104  所以,分两步进行的速率快,快×

104倍.  2.400℃时,反应NO2(g)-→NO(g)+?

O2(g)是二级反应,产物对反应速率无影响,NO2(g)的消失表示反应速率的速率常数k(dm·

s)与温度(T/K)的关系式为:

lgk=-25600/+。

  

(1)若在400℃时,将压强为26664Pa的NO2(g)通入反应器中,使之发生上述反应,试求反应器中压强达到31997Pa时所需要的时间?

(2)求此反应的活化能与指前因子。

解:

(1)T=400+273=673K,  lgk=-25600/(×

673)+=,k=dm3·

mol1·

s1  NO2(g)─→NO(g)+  ?

O2(g)  t=0266640  0  -  -  3  -1  -1  t=t26664-pxpx?

px  p=26664-px+px+?

px=26664+?

px=31997,px=10666Pa  ---  c0=p0V/RT=26664×

103/(×

673)=×

103mol·

dm3(设V=1dm3)c=(26664-px)×

103/RT=15998×

1/(×

675)=×

dm3ctc0?

c1dc?

kdt,?

k2t2c0c20c0c-3  t=k2(c0-c)/c0c=×

(-)×

10/(×

×

10-6)=s

(2)lgk=lgA-Ea/与lgk=-25600/比较lgA=      --  ∴A=×

108mol1·

s1  Ea/=25600/  -  Ea=25600×

×

/=×

103J·

mol1  -  -  -  ?

  3.设乙醛热分解CH3CHO-→CH4+CO是按下列历程进行的:

  ?

CH3·

+CHO;

CH3CHO?

k2k3k1  ?

CH4+CH3CO·

(放热反应)CH3·

+CH3CHO?

+CO;

CH3CO·

C2H6。

CH3·

+CH3·

(1)用稳态近似法求出该反应的速率方程:

d[CH4]/dt=?

  -1-1  

(2)巳知键焓εC-C=kJ·

mol,εC-H=kJ·

mol,求该反应的表观活化能。

  解:

(1)r=d[CH4]/dt=k2[CH3·

][CH3CHO]  

(1)  d[CH3·

]/dt=k1[CH3HO]-k2[CH3·

][CH3CHO]+k3[CH3CO·

]-k4[CH3·

]2=0

(2)d[CH3CO·

]/dt=k2[CH3·

][CH3CHO]-k3[CH3CO·

]=0  (3)

(2)式+(3)式:

k1[CH3CHO]=k4[CH3·

]2  k4[CH3·

]=(k1/k4)1/2[CH3CHO]1/2  代入

(1)式  r=k2(k1/k4)1/2[CH3CHO]3/2=ka[CH3CHO]3/2  其中ka=k2(k1/k4)1/2  

(2)Ea=E2+?

(E1-E4)  --  E1=εC-C=kJ·

mol1,E2=×

εC-H=×

=kJ·

mol1,E4=0Ea=+1/2(-0)=kJ·

mol1  -

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