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3.2.2离心泵的适用范围13
3.2.3离心泵的类型14
3.2.4离心泵的特性14
3.2.5离心泵的选择步骤15
结论17
参考文献18
致谢19
摘要
此设计围绕着苯甲酸的制作方法展开,其中介绍了甲苯氯化法、格氏试剂法、邻苯二甲酸酐脱羧法、和甲苯氧化法制作苯甲酸。
并在其中包含了各方法的工艺流程论证,物料衡算与能量衡算。
并对甲苯氧化法的过程中涉及到的填料反应塔设备和输送机器泵进行了选型和论证。
关键词:
苯甲酸甲苯氧化法工艺流程论证设备选型和论证泵填料塔
前言
甲酸是基本有机化工原料之一,广泛用于农药、皮革、染料、医药和橡胶等工业。
甲酸可直接用于织物加工、鞣革、纺织品印染和青饲料的贮存,也可用作金属表面处理剂、橡胶助剂和工业溶剂。
在有机合成中用于合成各种甲酸酯、吖啶类染料和甲酰胺系列医药中间体。
具体分类如下:
(1)医药工业:
咖啡因、安乃近、氨基比林、氨茶碱、可可碱冰片、维生素B1、甲硝唑、甲苯咪唑。
(2)农药工业:
粉锈宁、三唑酮、三环唑、三氨唑、三唑磷、多效唑、烯效唑、杀虫醚、三氯杀螨醇、写嘌呤等。
(3)化学工业:
甲酸钙、甲酸钠、甲酸铵、甲酸钾、甲酸乙酯、甲酸钡、二甲基甲酰胺、甲酰胺、橡胶防老剂、季戊四醇、新戊二醇、环氧大豆油、环氧大豆油酸辛酯、特戊酰氯、脱漆剂、酚醛树脂、酸洗钢板等。
(4)皮革工业:
皮革的鞣制集、脱灰剂和中和剂。
(5)橡胶工业:
天然橡胶凝聚剂。
(6)其它:
还可以制造印染煤染剂,纤维和纸张的染色剂、处理剂、增塑剂、食品保鲜和动物饲料添加剂等。
(7)制取CO。
化学式:
HCOOH(浓H2SO4催化)加热=CO+H2O。
我国从1989年开始采用甲酸钠法生产甲酸,截止到2006年3月份统计,共有生产厂家60余家,总装置能力约24万t/a,其中山东肥城阿斯德化工公司(6万t/a)、南京扬巴合资装置(5万t/a)、济南化工厂(2万t/a)和新安江化工厂(1万t/a)采用甲酸甲酯水解工艺,其余皆为甲酸钠法工艺,生产水平较低,物耗能耗较高。
我国历年甲酸的消耗量逐年上升。
目前,国内甲酸的市场消费量约为15万t,其消耗比例为医药50%、化工15%、农药13%、橡胶化学品9%、其他13%。
本设计的内容是在简要介绍甲酸的发展状况及其性质,用途,工艺方法选择的基础上,重点介绍甲苯氧化法氧化法的工艺过程。
设计的主要内容:
根据设计题目,进行生产实际调研或查阅有关技术资料,在此基础上,通过分析研究,选定适宜的流程方案和设备类型,确定原则的工艺流程。
同时,对选定的流程方案和设备类型进行简要论述。
由于设计者的理论知识有限,设计经验的缺乏,在设计的过程中难免会有一
些不足和错误之处,敬请各位老师批评指正。
第一章工艺流程论证
苯甲酸的性质:
苯甲酸为无色、无味片状晶体。
在100摄氏度时迅速升华,它的蒸汽有很强的刺激性,吸入后易引起咳嗽。
微溶于水,易溶于乙醇。
苯甲酸是弱酸,比脂肪酸强。
它们的化学性质相似,都不易被氧化。
制备苯甲酸的方法很多,常见的有甲苯氯化法、格氏试剂法和甲苯氧化法。
现将各个方法依次列出:
一.甲苯氧化法
甲苯在可溶性钴盐催化剂的作用下空气液相均相氧化法制取苯甲酸。
或苯环不易被氧化,但苯环上有侧链后侧链就容易氧化。
一般情况下往往用甲苯和高锰酸钾反应制备苯甲酸。
由于在酸性条件下反应过分剧烈,因而本实验在水溶液中进行,然后再酸化。
二.甲苯氯化法
工业上制取苯甲酸常采用甲苯氯化后水解法
三.格氏试剂法
格氏试剂的介绍
1.制备的基本原理
格氏试剂由有机卤化物(如卤代烷、卤代芳烃等)和金属镁在醚类如乙醚或四氢呋喃中作用而成。
RX+MgRMg)而格氏试剂在反应液中不只是以RMgX的形式单独存在,而是R2Mg,MgX,(RMgx)n等多种物质的混合物各物质在溶液中存在动态平衡。
2RMgR2Mg+Mgx2在制备结束之后不需将溶剂除去便可直接进行下步的反应,因此也有文献将有机卤化物与金属镁在醚中反应所形成的浑浊液体称为格氏试剂。
通常情况下,大部分的格氏试剂在溶剂中以四面体的形式存在(图1A),如果配位体结构适合也可以形成三角双锥分子结构(图1B)。
实际上,作为溶剂的乙醚、四氢呋喃等也参与反应,在中性溶剂中如苯、轻汽油中格氏试剂往往不能成功反应。
以乙醚为例,格氏试剂在溶剂中的具体反应过程如图2。
对于卤代烷,由于其活性较卤代芳烃强,且乙醚的后处理较方便,价格低廉,通常采用乙醚作为其反应溶剂而对于活性较弱的卤代芳烃,在乙醚沸点的时候一般还未能引发,则需采用沸点较高的醚四氢呋喃,由于THF为环状醚,其中的氧更为外露,因而更易于与Mg结合,同时增强了镁的亲电性,使其能够与卤代芳烃反应。
注意事项
在格氏试剂制备的过程中,无水是最重要的反应条件,否则会使生成的格氏试剂水解而失活。
RMgx+HOHRH+Mg(0H)x
其次镁的使用也要注意。
一般采用纯Mg以减少副反应的发生,纯度低的Mg会降低格氏试剂的产率,有时甚至会引起Wurtz反应:
2R—X+Mg—>
R—R+MgX2-
长期放置的镁条要先用稀盐酸除去表面的氧化膜,然后依次用乙醇与乙醚洗涤后干燥。
此外,条件允许的话也常采用氮气作为保护剂,避免格氏试剂与氧气反应。
2.格氏试剂的化学性质
与活泼氢的反应
格氏试剂能和具有活泼氢的化合物如水、醇、酚、羧酸、氨(胺)、端基炔等化合物反应生成烷烃。
与卤化物的反应
运用此反应制备化合物时,需要注意R基通常为活泼的烯丙基类卤化物,对于活性低的卤化物产率不高;
R基中如有其他活性基团如羰基、羟基等需要先保护。
此反应也适用于高支链烃如新戊烷、新己烷、六甲基乙烷的合成,此时将制备格氏试剂的乙醚改为庚烷会提高偶联产率。
反应的活性与卤素有关,一般氟化物不易反应。
与金属卤化物的反应
此类反应可归属到有机金属化合物反应中的金属有机化合物与金属卤素化合物之间的交换反应类型。
R—M+M’XR—M’+MX
当其他的金属的还原电位比镁低时,便可以发生此类反应。
与多卤甲烷偶联
有机镁化合物与四卤化碳发生偶联反应,生成双键位于中心的,具有奇数碳原子的烯烃,以二氟二溴甲烷或三氟溴甲烷的应用最为普遍。
3RCH2MgX+CX4—RCH=CHCH2R
将格利雅试剂倒在干冰(即固体CO2,干冰不仅是反应试剂而且是冷却剂)上,或将CO2在低温下通入格利雅试剂的干醚溶液中,待CO2不再被吸收后,把所得的混合物水解,便得到羧酸。
四.工艺流程的选择
本次设计苯甲酸选择的工艺为甲苯氧化法,甲苯在氧气和有氧化物的情况下均可以得到苯甲酸且具有氧化性的物质得到很方面可靠,而格氏试剂法中在得到格氏试剂的流程中比较麻烦,在工艺流程方面较其他两种方法简单可靠。
在实际运用中,工业上通常选用甲苯氧化法,具有很好的基础性和实践性,设备选型和维护方便便与操作。
所以在苯甲酸的制作上选用甲苯氧化法。
工艺流程示意图:
甲苯从塔底部进入装有催化剂(醋酸钴)的液相反应塔被空气氧化,反应热通过循环底反应液的方式除去。
反应保持140~155摄氏度和6~8大气压,反应流出液中苯甲酸含量在35%左右。
反应液进入常压塔,从塔顶分出比苯甲酸轻的组分和甲苯,经洗涤器(两个)洗涤并冷却回收其中未反应的甲苯循环使用。
尾气再经过吸附器处理后排空。
常压塔塔底流出物送入水蒸汽汽提塔,除去未反应苯甲酸循环使用。
塔底得到粗苯甲酸。
第二章物料衡算
一、物料衡算的意义
在化工过程中,物料平衡是指“进入一个装置(设备)的全部物料重量必定等于离开这个装置(设备)的全部物料重量,再加上损失掉的与累积起来的物料重量”。
如果把损失的物料量并到出料当中去,则可得到如下关系式:
∑F=∑D+W
(1)
式中F为进料量,D为出料量与损耗量,W为累积量。
对于稳态连续过程,进料量总和等于出料量总+析和定量计算,以确定它们的数量、组成和相互的比例关系,并且确定它们在物理变化或化学变化过程中相互转移或转化的定量关系。
物料衡算在生产和设计中都得到广泛应用。
在生产中针对已有的化工装置,对一个车间、一个工段、一个或几个设备,利用实测得来的数据算出另外一些不能直接测定的物料量。
由此可对它们的生产状况进行分析,确定生产能力,衡量操作水平,寻找薄弱环节,挖掘生产潜力,为改进生产提供途径。
此外,通过物料衡算、可以算出原料消耗定额,并在此基础上做出能量平衡,算出动力消耗和消耗定额,,算出生产过程所需热量(或冷量)是多少,同时为设备选型、决定尺寸大小以及套数、台数(或台时)应是多少提供依据。
综上所述,物料衡算是紧密配合工艺流程设计而进行的,因此不论是对生产改进或对设计工作都有很大作用。
二、甲苯氧化法至苯甲酸的物料衡算
1)每小时生产能力计算:
根据设计任务,苯甲酸的年生产能力为10000t/a,全年365天,除去大修理、中修理等共37天,则年工作日为:
(365-37)d/a=328d/a
每昼夜生产能力为:
(100%的苯甲酸)
以此作为物料衡算的基准
2)进行甲苯和氧气的氧化反应的物料衡算:
C6H5CH3+3/2O2C6H5COOH+H2O
92kg/mol48kg/mol122kg/mol18kg/mol
xy1906kg/hz
x=1406kg/h
y=750kg/h
z=281kg/h
其中O2占空气含量的20%,所以所需的空气量为:
750X5=3750kg/h
设定本次反应的转化率为:
35%
C6H5COOH生成量:
1406×
0.35×
122/92=653kg/h
C6H5CH3剩余量:
0.65=914kg/h
空气剩余量:
3750×
0.65=2438kg/h
反应生成的水量:
z=18×
653/122=96kg/h
物料衡算列表:
输入
输出
序号
物料名称
质量(kg/h)
1
甲苯
491
苯甲酸
655
2
氧气
262
水
98
3
合计
753
第三章塔设备和泵的选型和论证
(一)塔设备
一、塔设备的应用
化工、炼油、石油化工、医药、食品及环境保护等工业部门。
装备名称
塔设备投资比例
装置名称
塔设备重量的比例(%)
化工及石油化工
15.4
60万吨,120万吨/年催化裂化
48.9
炼油及煤化工
34.85
30万吨/年乙烯
25.3
化纤
44.9
4.5万吨/年丁二烯
54
作用:
实现气(汽)相-液相或液相-液相之间的充分接触,使相际间进行传质及传热。
运用:
蒸馏、吸收、解吸(气提)、萃取、气体的洗涤、增湿及冷却等单元操作。
对塔的基本要求:
◆气液两相充分接触,相际间传热面积大。
◆生产能力大,即气液处理量大。
◆操作稳定,操作弹性大。
◆阻力小,结构简单,制造、安装、维修方便,设备的投资及操作费用低。
◆耐腐蚀,不易堵塞。
二、塔设备的选型
按操作压力分:
加压塔、常压塔及减压塔。
按单元操作分:
精馏塔、吸收塔、解吸塔、萃取塔、反应塔、干燥塔等。
按内件结构分:
填料塔、板式塔。
填料塔设备:
填料——气液接触和传质的基本构件
⏹液体在填料表面呈膜状自上而下流动;
⏹气体呈连续相自下而上与液体作逆流流动,并进行气液两相间的传质和传热。
⏹两相的组份浓度或温度沿塔高呈连续变化。
塔的组成:
塔体、支座、人孔及手孔、除沫器、接管、吊柱
优先选用填料塔:
◆在分离程度要求高的情况下,因某些新型填料具有很高对于热敏性物料的蒸馏分离,因新型填料的持液量较小;
◆压降小,故可优先选择真空操作下的填料塔;
的传质效率,故可采用新型填料以降低塔的高度;
◆具有腐蚀性的物料,可选用填料塔。
因为填料塔可采用非金属材料,如陶瓷、塑料等;
◆容易发泡的物料,宜选用填料塔。
因为在填料塔内,气相主要不以气泡形式通过液相,可减少发泡的危险,此外,填料还可以使泡沫破碎。
填料的选型:
填料塔德填料中包含了阶梯环、拉西环、鲍尔环等,根据本次的设计要求选择拉西环作为本次设计的填料。
填料塔喷淋装置
喷出液体,使整个塔截面的填料很好润湿,直接影响塔的处理能力和分离效率。
喷淋装置选择:
因本次设计中涉及的塔设备要求比较简单,其主要作用是作为洗涤器使用,所以本次的喷淋设备选用莲蓬型喷淋器其结构主要有半球形、碟形、杯形,优点是结构简单,制造安装方便,其主要缺点是小孔易堵塞,不适于处理污浊液体,一般可用于塔径小于600mm的塔中。
液体再分布装置
当液体流过填料层时,流体慢慢地会从器壁流走(壁流)现象产生,使液体分布不均匀,塔中央部分填料可能没有润湿,起不到作用,降低了整个塔的效率。
其结构包括分配锥、多孔盘式再分布器、斜板复合再分布器,本次设计中选用结构较为简单的分配锥作为她设备的液体在分布器。
填料支承装置
此装置要求有足够的强度、刚度和足够的自由截面,以免在支座处首先发生液泛。
◆具有足够的强度和刚度,以支承填料的重量;
◆具有足够大的自由截面(应大于填料的空隙截面);
◆有利于液再分布;
◆便于制造、安装和拆卸。
除沫器
现象——气速大时,塔顶雾沫夹带,造成物料流失,效率降低,环境污染。
目的——减少液体夹带损失,确保气体纯度,后续设备正常操作。
分类——丝网除沫器、折流板除沫器、旋流板除沫器、多孔材料除沫器、玻璃纤维除沫器、干填料层除沫器。
选用折流板式除沫器
原理——夹带液体的气体通过角钢通道时,由于碰撞及惯性作用而达到截留及惯性分离。
分离下来的液体由导液管与进料一起进入分布器。
特点——结构简单,不易堵塞,但金属消耗量大,造价较高。
一般情况下,它可除去5×
10-5m以上的液滴,压力降为50~100Pa。
裙座的结构
裙座筒体、基础环、地脚螺栓座、人孔、排气孔、引出管通道、保温支承圈
选择圆筒形裙座——制造方便,经济上合理,故应用广泛。
三、吊柱
目的——(室外无框架整体塔设备)安装、拆卸内件,更换或补充填料。
位置——塔顶。
吊柱中心线与人孔中心线间有合适夹角,便于操作
根据设计的要求在设备选型中的选择填料塔作为反应设备。
填料塔与板式塔的比较
塔型
项目
填料塔
板式塔
压降
小尺寸填料,压降较大,
大尺寸及规整填料,压降较小
较大
空塔气速
小尺寸填料气速较小,
大尺寸及规整填料气速较大
塔效率
传统填料,效率较低,
新型乱堆及规整填料效率较高
较稳定、效率较高
液-气比
对液体量有一定要求
适用范围较大
持液量
较小
安装、检修
较难
较容易
材质
金属及非金属材料均可
一般用金属材料
造价
新型填料,投资较大
大直径时造价较低
通过以上填料塔和板式塔的比较可知,加上本次的塔设备要求不是很高,选用填料塔作为本次设计的塔设备。
(二)离心泵
一、离心泵的特点
液体输送机械可分为四大类:
叶片式泵(离心泵、旋涡泵和轴流泵),容积式泵(活塞泵和转子泵)、流体作用泵(喷射泵和扬液器)及其它类型泵。
离心泵是利用高速旋转叶轮所产生的离心力输送液体的一种机械。
它具有如下特点:
流量大、均匀、可用阀门调节压头随流量的变化而变化,结构简单,价廉,安装容易,转速高可直接连电动机,体积小,运转乎稳,维护操作方便,效率为65%一92%。
但操作要避免气缚现象.
二、离心泵的适用范围
离心泵适于输送水、腐蚀性液体及悬浮液.不适于输送粘度大的物料。
离心泵提供的压头范围和适用的流量范围都很大,如图1—7所示。
冶金化工厂的液体输送所用的泵,有80%一90A6是采用离心泵。
离心泵不适于周期脉动供料。
三、离心泵的类型
在冶金化工生产中所输送液体的性质、流量、压强、温度等差异很大,为了适应不同的要求,已制造了多种多样的离心泵。
离心泵可按如下方法分类:
按被输送液体的性质可分为水泵、耐腐蚀泵、油泵、杂质泵等
各种不同种类的离心泵已有系列产品提供。
在这些泵系列中,按类别以字母作为代号,而对各种不同的规格则又以不同字母和数字加以区别。
各类泵已由有关部门汇编成产品样本或产品目录。
为了选用方便,有时还对同一类型的泵提供性能范围图,亦称系
列特性曲线图。
四、典型泵的特性:
清水泵(IS型、D型、Sh型):
凡是输送清水以及物理、化学性质类似的清洁液体,均可以使用清水泵。
若所要求的压头很高而流量不是很大时,可采用多级泵。
在一根轴上串联多个叶轮,从一个叶轮流出的液体通过泵壳内的导轮引导液体的改变流向,且将一部分动能转变为静压能,然后进入下一个叶轮的入口,因液体从几个叶轮中得到能量,故可以得到很高的压头。
若输送的液体的流量大而压头不是很高时,则可以选择采用双吸泵。
双吸泵的叶轮有两个吸入口。
由于双吸泵叶轮的宽度与直径之比加大,且有两个入口,因此输液量较大。
耐腐蚀泵(F型):
当输送酸碱腐蚀性的液体的时应采用耐腐蚀性泵,该泵主要特点是与泵部件用耐腐蚀材料制成。
各种材料制造的耐腐蚀泵在结构上基本相同,因此都用F作为它的系列代号。
在F后面再加上一个字母表示材料代号,以示区别。
耐腐蚀泵的另一个特点是密封要求高。
由于填料本身被腐蚀的问题很难解决、所以F型泵多采用机械密封装置。
F型泵全系列的扬程范围是15——105m。
油泵(Y型):
输送石油产品的泵称为油泵。
油品的特点是易燃、易爆,因此对油泵的最重要的要求密封完善。
当输送200摄氏度以上油品时,还要求对轴封装置和轴承等进行良好的冷却,故这些部件常有冷却水夹套。
国产油泵的系列号为Y,有单吸和双吸式和多级(2-6级)油泵,全系列的扬程范围是60-603m,流量范围为6.25-500m3/h
杂质泵(P型):
杂质泵用于输送悬浮液与稠厚的浆液等,系列代号是P。
对这列泵的要求是:
不易被杂质堵塞,耐磨、容易拆洗。
所以它的特点是叶轮流道宽,叶片数量少,常采用半闭式和开式叶轮。
为了选用方便,泵的生产部门有时还将一类型的泵绘制系列的特性曲线,即将同一类型的各种型号泵与较高效率范围相对应得一段H-Q曲线在一个总图上。
在图中各条曲线上的黑点表示该泵效率最高的性能。
五、离心泵的选择步骤
离心泵的选择,包括确定类型和大小两项内容在选择中应注意满足使用与经济两方面的要求。
具体方法步骤归纳如下。
(1)调查了解整个工程工况装置的用途、管路布置、被输送液体的性质等。
(2)根据被输送液体的性质和操作条件确定泵的类型
(3)确定输送系统的流量与压头。
液体的输送量一般为生产任务所规定,如果流量在一定范围内变动,选泵时应按最大流量考虑。
根据输送系统的管路,用柏努利方程式计算在最大流量下管路所需的压头。
为了安全可靠,有时还要在最大值上再考虑一个安全系数.即加上一个附加值。
(4)按已确定的流量和压头从泵类产品样本或产品目录中查阅持性曲线或性能表,选出合适的型号。
若无一个型号的流量和压头与所要求的流量和压头相符,则在相邻型号中选用都略大的型号。
当有几个型号都能满足要求时,应该选取效率较高的泵点坐标位置靠在泵的高效率范围所对应的H—Q曲线下方为宜。
若有该系列泵的性能范围图,则可方便池确定型号泵的型号选出后.应列出该泵的各种性能参数。
(5)核算泵的轴功率。
输送液体的密度大于水的密度时
按下式核算泵的铀功率。
(6)流量、压头和效率的核算。
当输送流体的运动粘度p大于20cst(厘池)时,离心泵的性能需按下式进行换算,即
式中的换算系数可由图L8与图1—9查得。
该二固是按450一200mm和420一70mm的单级单吸离心泵多次实验的平均值画出的。
两图均适用于牛顿型流体,但只能在刻度范围内使用,不能采用外推法。
在用于多级离心泵时,应采用每一级的压头。
若离心泵为双吸式泵时,流量o应取1/2。
图L8中,QI表示输送清水时最高效字点所对应的流星,称为额定流量,单位为m‘/min。
(7)离心泵的安装高度。
其高度不应超过允许安装高度。
①允许吸上真空高度的修正。
离心泵性能表(团)中的允许吸上真空高度Hn是实验测定的。
实验条件:
大气压为9.8l×
10‘Pa,工质为20℃的清水。
若输送其它液体,且操作条件与上述实验条件不符合时,按下式对离心泵性能表上的y5值进行修正。
②必须汽蚀余量。
必须汽蚀余量是为了防止气蚀现象发生,离心泵入口处的液体静压头瓮与动压头羞之和必须大于在操作温度下的饱和蒸汽压头全的某一最小指定值,用(NPSH).表示。
泵性能表(图)中所列的(NPSH)r值,是按输送20摄氏度的清水测定出来的。
当输送其它液体时,本应乘以小于1的校正系数P,但是,由于g值难以确定,且又小于1,故常把它作为外加安全因数而不校正。
允许安装高度的确定
根据必须汽蚀余量,可得离心泵的允许安装高度:
根据允许吸上真空高度,也可得离心泵的允许安装高度。
离心泵的安装与操作
⏹离心泵的安装高度必须低于允许的吸上的高度,以免出现气蚀和吸不上的现象。
因此在管路布置时应尽可能减少吸入管道的流动阻力。
⏹离心泵在启动前必须向泵内充满待输送的液体,保证泵内和吸入管路内屋空气积存。
⏹离心泵应在出口阀关闭的条件下启动,这样启动功率最小。
停泵的前也应先关闭出口阀,以免排除管路内液体倒流,使叶轮受冲击而被损坏。
⏹离心泵在运行中应定时检查和维修,注意泵轴液体的泄露、发热等情况,保持泵的正常操作。
本次设计过程中离心泵的选择
甲苯的物理性质:
甲苯的熔点为-95℃,沸点为111℃。
甲苯带有一种特殊的芳香味(与苯的气味类似),在常温常压下是一种无色透明,清澈如水的液体,密度为0.866g/cm&
sup3;
甲苯的化学性质:
甲苯是有机化合物,在常温下呈液体状,无色、易燃。
甲苯不溶于乙醇和苯的溶剂中。
甲苯易发生氯化,生成苯一氯甲烷,它们都是工业上很好的溶剂,它还容易硝化和磺化。
微