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已知标准值为21.42%,问置信度为0.95时,分析结果中是否存在系统误差?

1-8在不同温度下测定某试样的结果如下:

10℃:

:

96.5%,95.8%,97.1%,96.0%

37℃:

94.2%,93.0%,95.0%,93.0%,94.5%

试比较两组数据是否有显著性差异?

(P=0.95)温度对测定是否有影响?

1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定,结果为30.49%,30.52%,30.60%,30.12%。

问应该怎样报告分析结果?

(P=0.90)

1-10解:

(1)用返滴定法测定某组分含量,测定结果按下式计算:

计算结果应以位有效数字报出。

(2)已知pH=4.75,c(H+)=。

(3)已知c(H+)=2.20×

10-3mol·

L-1,则pH=。

第二章滴定分析法

2-1分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度,结果会偏高,试解释之。

若H2C2O42H2O长期保存于放有干燥剂的干燥器中,用以标定NaOH溶液浓度时,标定结果将偏高还是偏低?

为什么?

2-2计算下列各题:

(1)H2C2O42H2O和KHC2O4H2C2O42H2O两种物质分别和NaOH作用时,△n(H2C2O42H2O):

△n(NaOH)=;

△n(NaOH):

△n(KHC2O4H2C2O42H2O)=。

(2)测定明矾中的钾时,先将钾沉淀为KB(C6H5)4,滤出的沉淀溶解于标准EDTA-Hg()溶液中,再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA:

KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)++4H2Y2-+H3BO3+K+

H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+

则△n(K+):

△n(Zn2+)为。

2-3称取基准物草酸(H2C2O42H2O)1.6484g,配制于250.0mL容量瓶中,计算c(H2C2O4)。

2-4用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)标定浓度约为0.1molL-1的NaOH溶液时,若要求体积测量的相对误差在±

0.1%以内,则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克?

若改用H2C2O42H2O为基准物,至少应称取多少?

称量的相对误差是多少?

2-5工业用硼砂1.000g,用c(HCl)=0.2000molL-1的盐酸25.00mL恰好滴定至终点,计算样品中w(Na2B4O710H2O)、w(Na2B4O7)、w(B7)。

2-6测定试样中铝的含量时,称取试样0.2000g,溶解后,加入c(EDTA)=0.05010molL-1的EDTA标准溶液25.00mL,发生如下反应:

Al3++H2Y2-=AlY-+2H+

控制条件,使Al3+与EDTA配位反应完全,然后用c(Zn2+)=0.05005molL-1的锌标准溶液返滴定,消耗5.50mL:

Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+

计算试样中Al2O3的质量分数。

2-7称取含Ca(ClO3)2试样0.2000g,溶解后将溶液调至强酸性,加入c(Fe2+)=0.1000molL-1的硫酸亚铁标准溶液26.00mL,将ClO3-还原为Cl-:

ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O

过量Fe2+用c(K2Cr2O7)=0.02000molL-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点,用去10.00mL:

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。

2-8用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。

若试样中CaO含量约为40%,为使滴定时消耗c(KMnO4)=0.02molL-1的高锰酸钾标准溶液约为30mL,应称取试样多少克?

第三章酸碱滴定法

3-1EDTA在水溶液中是六元弱酸(H6Y2+),其pKa1~pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34,则Y4-的pKb3为。

3-2利用摩尔分数,计算在pH=7.00时,c(NaAc)=0.10mol·

L-1的NaAc水溶液中Ac-和HAc的平衡浓度。

3-3写出下列化合物水溶液的PBE:

(1)H3PO4

(2)Na2HPO4(3)Na2S(4)NH4H2PO4(5)Na2C2O4

(6)NH4Ac(7)HCl+HAc(8)NaOH+NH3

3-4计算下列溶液的pH值:

(1)c(H3PO4)=0.20molL-1

(2)c(NaHCO3)=0.1molL-1

(3)c(Na3PO4)=0.1molL-1(4)c(NH4CN)=0.1molL-1

3-5下列说法哪些正确:

(1)用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸,则Ka较大的弱一元酸:

①消耗NaOH多②突跃范围大;

③计量点pH较低;

④指示剂变色不敏锐

(2)酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是:

①pH突跃范围②指示剂变色范围③指示剂颜色变化

④滴定方向⑤要求的误差范围⑥指示剂的结构

(3)用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A(至第一计量点),若Ka(HA)=Ka1(H2A),则:

①突跃范围相同②HA突跃较大③HA突跃较小

(4)c(NaOH)=0.1molL-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸,在±

0.1%误差范围内,pH突跃范围为8.0~9.7,将标准溶液和被测液均冲稀至0.01molL-1后,突跃范围为:

①9.0~8.7②9.0~9.7③8.0~8.7④8.5~9.2

3-6下列滴定,能否用直接方式进行?

若可,计算化学计量点pH并选择适当的指示剂。

若不可,能否用返滴定方式进行?

(1)c(HCl)=0.1molL-1的盐酸滴定c(NaCN)=0.1molL-1的氰化钠溶液

(2)c(HCl)=0.1molL-1的盐酸滴定c(NaAc)=0.1molL-1的醋酸钠溶液

(3)c(NaOH)=0.1molL-1的氢氧化钠滴定c(HCOOH)=0.1molL-1的甲酸溶液。

3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸(碱)分量或酸(碱)总量?

计算计量点pH。

(1)c(HCl)=0.1molL-1,c(NH4Cl)=0.1molL-1

(2)c(HCl)=0.1molL-1,c(HAc)=0.1molL-1

(3)c(NaOH)=0.1molL-1,c(KCN)=0.1molL-1

3-8下列多元酸(碱)(c=0.1molL-1)能否用c(NaOH)=0.1molL-1的氢氧化钠或c(HCl)=0.1molL-1的盐酸准确滴定?

若可,有几个终点?

各应选择什么指示剂?

(1)酒石酸(Ka1=9.1×

10-4,Ka2=4.3×

10-5)

(2)柠檬酸(Ka1=7.4×

10-4,Ka2=1.7×

10-5,Ka3=4.0×

10-7)

(3)Na3PO4

(4)焦磷酸(pKa1=1.52,pKa2=2.37,pKa3=6.60,pKa4=9.25)

3-9试分析下列情况出现时对测定结果的影响:

(1)将NaHCO3加热至270~300C的方法制备Na2CO3基准物时,若温度超过300C,部分Na2CO3分解为Na2O,用其标定HCl时,标定结果将偏高还是偏低?

(2)用Na2C2O4作基准物标定HCl时,是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后,再用HCl滴定至甲基橙终点。

若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O,对标定结果有无影响?

(3)以H2C2O42H2O为基准物标定NaOH时,若所用基准物已部分风化,标定结果将偏高还是偏低?

(4)c(NaOH)=0.1molL-1的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,吸收了CO2,当用它测定HCl浓度,滴定至甲基橙变色时,则对测定结果有何影响?

用它测定HAc浓度时,又如何?

3-10称取基准物Na2C2O40.3042g,灼烧成Na2CO3后,溶于水,用HCl滴定至甲基橙变色,用去HCl22.38mL,计算c(HCl)。

3-11100mLc(NaOH)=0.3000molL-1的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,吸收了2.00mmolCO2,若以酚酞为指示剂,用HCl标准溶液滴定之,测得c(NaOH)实际为多少?

3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时,求算w(N)、w(NH3)、w{(NH4)2SO4}的计算式。

3-13用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量,称取奶样0.4750g,消化后,加碱蒸馏出的NH3用50.00mL盐酸吸收,再用c(NaOH)=0.07891molL-1的氢氧化钠标准溶液13.12mL回滴至终点。

已知25.00mLHCl需15.83mLNaOH中和,计算奶样中氮的质量分数。

3-14H3PO4样品2.000g,稀释至250.0mL后,取25.00mL,以甲基红为指示剂,用c(NaOH)=0.09460molL-1的氢氧化钠标准溶液21.30mL滴定至终点,计算样品中H3PO4和P2O5的质量分数。

3-15某人配制了3种溶液各25.00mL,内中可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3,用c(HCl)=0.2500mol·

L-1的盐酸标准溶液分别滴定此3溶液,计算溶液中各组分的质量浓度ρ/g·

L-1。

1号样:

用酚酞作指示剂时耗用HCl24.32mL,若改用甲基橙,则耗用48.64mL;

2号样:

用酚酞作指示剂时耗用HCl15.20mL,再加入甲基橙后,又耗用33.19mL到达终点;

3号样:

用酚酞作指示剂时耗用HCl35.21mL,再加入甲基橙后,又耗用18.85mL到达终点。

3-161.00g过磷酸钙试样溶解后,在250.0mL容量瓶中定容。

取试样25.00mL,将磷沉淀为磷钼喹啉,沉淀用50.00mLc(NaOH)=0.1400molL-1的氢氧化钠溶液溶解,反应为:

(C9H7N)3H3PO4·

12MoO4+27NaOH→3C9H7N+Na3PO4+15H2O+12Na2MoO4

剩余的NaOH溶液用c(HCl)=0.1000mol·

L-1的盐酸20.00mL回滴至生成Na2HPO4终点,计算试样中有效磷含量,以w(P2O5)表示。

3-17一试样可能是Na3PO4、NaH2PO4和Na2HPO4,也可能是H3PO4、NaH2PO4及Na2HPO4的混合物。

称取试样1.000g,用甲基红为指示剂,以c(NaOH)=0.2000molL-1的氢氧化钠溶液滴定,用去7.50mL;

另取相同质量的试样,以酚酞为指示剂,用NaOH滴定至终点需25.40mL。

计算样品中各组分的质量分数。

 

第四章沉淀滴定法

4-1填空:

(1)在酸性较强的情况下(pH=4.0),用莫尔法测Cl-离子。

测定结果。

(2)法扬司法测Cl-离子时,若选曙红为指示剂,将使测定结果。

(3)用佛尔哈德法测Cl-离子时,未加硝基苯测定结果。

(4)莫尔法使用的指示剂是,其作用原理是。

4-2简答:

(1)如何用莫尔法测NaCl、Na2CO3混合物中的Cl-?

(2)如何利用沉淀滴定法测定KI中的I-?

(3)如何测定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-?

4-3称取基准物质NaCl0.1537g,溶解后加入30.00mLAgNO3溶液,过量的Ag+用6.50mLNH4SCN溶液回滴。

已知25.00mLAgNO3溶液与25.50mLNH4SCN溶液完全作用,计算c(AgNO3)和c(NH4SCN)。

4-4称取某KCl和KBr的混合物0.3028g,溶于水后用AgNO3标准溶液滴定,用去c(AgNO3)=0.1014molL-1的硝酸银溶液30.20mL,计算混合物中KCl和KBr的质量分数。

4-5称取可溶性氯化物样品0.2266g,加入30.00mLc(AgNO3)=0.1014molL-1的硝酸银溶液,过量的AgNO3用c(NH4SCN)=0.1185molL-1的硫氰酸铵标准溶液滴定,用去6.50mL,计算样品中氯的质量分数。

4-6纯净的KIOX样品0.5000g,还原为碘化物后用c(AgNO3)=0.1000molL-1的硝酸银溶液滴定,用去23.36mL,确定化合物的化学式。

第五章配位滴定法

5-1白云石是一种碳酸盐岩石,主要成分为碳酸钙和碳酸镁,常采用配位滴定法测定白云石中钙、镁含量,若试样经盐酸溶解后,调节pH=10.0,可用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量,试解释为什么?

若另取一份试液,调节pH>

12.0,可用EDTA单独滴定Ca2+试解释为什么?

若另取一份试液,调节pH=8.0,用EDTA滴定,可测定什么?

5-2EDTA是的简称,它与金属离子形成螯合物时,螯合比一般为。

5-3计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是。

(EDTA相当于六元酸)

5-4PAN在溶液中存在下列平衡,

HIn-pK=12.4H++In2-,

(黄)(红)

它与金属离子形成的配合物颜色显红色,则使用该指示剂的pH范围是。

5-5计算pH=4.50时,用c(H2Y2-)=0.02000molL-1的EDTA溶液0.02000molL-1NiCl2滴定溶液,达化学计量点时pNi值。

5-6计算pH=5.00时,Mg2+与EDTA形成的配合物的条件稳定常数是多少?

此时计算pH=4.50时,能否用c(H2Y2-)=0.02000molL-1EDTA标准溶液准确滴定?

当pH=10.00时,情况如何?

5-8计算用c(H2Y2-)=0.02000molL-1EDTA标准溶液滴定同浓度Mn2+时所允许的最低酸度和最高酸度。

5-9取自来水样100.00mL,控制溶液pH=10.00,以铬黑T为指示剂,用21.56mLc(H2Y2-)=0.02000molL-1EDTA标准溶液滴定至终点,计算水的总硬度。

5-10称取0.5000g煤试样,灼烧并使硫完全氧化为,处理成溶液并除去重金属离子后,加入c(BaCl2)=0.05000molL-1氯化钡溶液20.00mL,使之生成BaSO4沉淀。

过滤后,滤液中的Ba2+用c(H2Y2-)=0.025000molL-1EDTA标准溶液滴定,用去20.00mL。

计算煤试样中硫的质量分数。

5-11在含有Zn2+和Ni2+的25.00mL溶液中,加入50.00mLc(H2Y2-)=0.01250molL-1EDTA标准溶液,过量的EDTA用c(MgCl2)=0.01000molL-1氯化镁溶液7.50mL返滴定至终点。

再加入过量的二巯基丙醇(BAL),它只从ZnY2-中置换Zn2+:

2H++ZnY2-+BAL=ZnBAL2++H2Y2-

用c(MgCl2)=0.01000molL-1的氯化镁溶液21.50mL滴定游离出来的EDTA至终点,计算溶液中Zn2+和Ni2+的浓度。

5-12拟定分析方案,测定自来水中CaO的含量(水中有少量杂质Fe3+)。

写出所用试剂、条件及主要步骤。

5-13配位滴定法测定Al3+的方法是:

先加入过量的EDTA标准溶液于酸性试剂中,调节pH≈3.50,并加热煮沸溶液数分钟,冷却后调节pH=5.00~6.00,加入二甲酚橙指示剂,用Zn2+标准溶液返滴过量的EDTA。

计算pH=5.00时的Kf(AlY)、滴定的最低pH和最高pH。

第六章氧化还原滴定法

6-1选择题

(1)在硫酸-磷酸介质中,用c(

K2Cr2O7)=0.1molL-1的K2Cr2O7溶液滴定c(FeSO4)=0.1molL-1的FeSO4溶液,其计量点电势为0.86V。

最适应的指示剂为()

A.邻二氮菲亚铁(

=1.06V)B.二苯胺(

=0.76V)

C.二苯胺磺酸钠(

=0.84V)D.亚甲基蓝(

=0.36V)

(2)高锰酸钾法在酸性溶液中进行时,调节酸度应使用()

A.H2SO4B.HClC.HNO3D.HAc

(3)间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是()

A.滴定开始前B.滴定到中途C.接近终点时D.碘的颜色完全褪去后

(4)在c(H+)=1molL-1的HCl介质中,用FeCl3{(Fe3+/Fe2+)=0.77V}滴定SnCl2{(Sn4+/Sn2+)=0.14V},终点时溶液的电极电势为()

A.0.56VB.0.54VC.0.46VD.0.35V

(5)酸性介质中,用草酸钠标定高锰酸钾溶液,滴入高锰酸钾溶液的速度为()

A.快速进行B.开始几滴要慢,以后逐渐加快,最后缓慢

C.始终缓慢D.开始快,然后慢,最后逐渐加快

6-2填空题

(1)一氧化还原指示剂,=0.86V,电极反应为Ox+2e-=Red,则其理论变色范围为伏。

(2)在0.5molL-1H2SO4介质中,(Fe3+/Fe2+)=0.68V,(I2/2I-)=0.54V。

则反应2Fe2++2I-=2Fe3++I2的条件平衡常数为。

(3)已知在c(H2SO4)=4molL-1H2SO4溶液中,(VO2+/VO2+)=1.30V。

该电极反应为。

若[VO2+]=0.01molL-1,[VO2+]=0.02molL-1,则(VO2+/VO2+)=伏。

(4)实验中标定溶液常用的基准物质是,采用的滴定方式是,加入过量KI的作用是,使用的指示剂是。

6-3准确量取H2O2样品溶液25.00mL,置于250.0mL容量瓶中定容;

移取25.00mL,加入H2SO4酸化,用c(KMnO4)=0.02732molL-1的高锰酸钾标准溶液滴定,消耗掉35.86mL。

计算样品中H2O2的质量浓度。

6-4用KMnO4法测定试样中CaO含量时,称取试样1.000g,用酸溶解后,加入(NH4)2C2O4使Ca2+形成沉淀CaC2O4,沉淀经过滤洗涤后再溶于H2SO4中,用c(KMnO4)=0.02500molL-1的高锰酸钾标准溶液滴定H2C2O4,消耗20.00mL。

试计算样品中CaO的质量分数。

6-5不纯的碘化钾试样0.518g,用0.194gK2Cr2O7(过量的)处理后,将溶液煮沸,出去析出的碘,然后再加入过量的KI处理,这时析出的碘用c(Na2S2O3)=0.1000molL-1的Na2S2O3标准溶液10.00mL滴定至终点。

计算试样中KI的质量分数。

6-6土壤试样1.000g,用重量法获得Al2O3及Fe2O3共0.1100g,将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后,用的高锰酸钾标准溶液进行滴定,用去8.00mL。

计算土壤样品中Al2O3及Fe2O3的质量分数。

6-7解:

Ba2+可与K2CrO4作用生成铬酸盐沉淀,试设计一用碘量法测定Ba2+的方法,写出相关反应式、重要反应条件以及测定结果计算式。

第七章光度分析法

7-1符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时,其最大吸收波长的位置:

A.向长波方向移动B.向短波方向移动

C.不移动,但峰值降低D.不移动,但峰值增大

7-2吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对,能用于定量测定的理论依据是。

7-3绘制吸收光谱的目的是,绘制工作曲线的目的是。

从理论上讲,工作曲线的形状应是。

7-4用双硫腙光度法测定Pb2+,已知50mL溶液中含Pb2+0.080mg,用2.0cm吸收池于波长520nm处测得T=53%,求双硫腙-铅配合物的摩尔吸光系数。

7-5一束单色光通过厚度为1cm的某有色溶液后,强度减弱20%。

当它通过厚度为5cm的相同溶液后,光的强度减弱多少?

7-6一种有色物质溶液,在一定波长下的摩尔吸光系数为1239

液层厚度为1.0cm,测得该物质溶液透光率为75%,求该溶液的浓度。

7-7一未知摩尔质量的苦味酸铵,摩尔吸光系数为

称取该苦味酸铵0.0250g,用95%的乙醇溶解后,准确配制成1L溶液,用1.0cm的比色皿,在380nm处测得吸光度0.760。

求苦味酸铵的摩尔质量。

第八章电势分析法

8-1电势分析法中,被测的物理量是:

(1)指示电极的电极电势

(2)膜电势

(3)工作电池电动势(4)参比电极的电极电势

8-2下列说法哪些是不正确的?

(1)甘汞电极只能做参比电极

(2)饱和甘汞电极可作为Cl-指示电极

(3)各种甘汞电极中,饱和甘汞电极的电极电势最低

(4)电势分析测定中,工作电池放电电流强度应趋于0

8-3膜电势的产生是由于。

8-4填空题

(1)pH玻璃电极使用前需,目的有二:

(2):

pH电势测定中,必须用标准pH缓冲溶液对仪器定位,目的是。

(3)TISAB的作用主要有三:

8-5用玻璃电极与饱和甘汞电极组成原电池,当电池溶液是pH=4.00的缓冲溶液时,在25℃时用毫伏计测得电池电动势为0.209V;

当缓冲溶液由未知溶液代替时,毫伏计读数如下:

(1)0.312V;

(2)0.088V;

(3)-0.017V,计算每个未知溶液的pH。

8-625℃时,下列电池电动势为0.518V:

Pt∣H2(105Pa),HA(0.01molL-1),A-(0.01molL-1)‖饱和甘汞电极,计算该弱酸溶液的离解常数Ka。

习题答案:

1-1

(1)×

(2)×

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