1、已知标准值为21.42%,问置信度为0.95时,分析结果中是否存在系统误差?1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下:10::96.5%,95.8%,97.1%,96.0%37:94.2%,93.0%,95.0%,93.0%,94.5%试比较两组数据是否有显著性差异?(P = 0.95)温度对测定是否有影响?1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定,结果为30.49%,30.52%,30.60%,30.12%。问应该怎样报告分析结果?(P = 0.90)1-10 解:(1) 用返滴定法测定某组分含量,测定结果按下式计算:计算结果应以 位有效数字报出。(2) 已知pH = 4.75,c(H+)
2、= 。(3) 已知c(H+) = 2.2010-3 molL-1 ,则pH = 。第二章 滴定分析法2-1分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度,结果会偏高,试解释之。若H2C2O42H2O长期保存于放有干燥剂的干燥器中,用以标定NaOH溶液浓度时,标定结果将偏高还是偏低?为什么?2-2 计算下列各题:(1)H2C2O42H2O和KHC2O4 H2C2O42H2O两种物质分别和NaOH作用时,n(H2C2O42H2O): n(NaOH) = ;n(NaOH): n(KHC2O4 H2C2O42H2O) = 。(2)测定明矾中的钾时,先将钾沉淀为KB(C6H5)4,滤出的
3、沉淀溶解于标准EDTA-Hg()溶液中,再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA: KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+则n(K+): n(Zn2+)为 。2-3 称取基准物草酸(H2C2O42H2O)1.6484g,配制于250.0 mL容量瓶中,计算c(H2C2O4)。2-4用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)标定浓度约为0.1 molL-1的NaOH溶液时,若要求体积测量的相对误差在0.1% 以内,则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克?若改用H2C2O42H2O为基准物,至
4、少应称取多少?称量的相对误差是多少?2-5工业用硼砂1.000g,用c(HCl) = 0.2000 molL-1的盐酸25.00 mL恰好滴定至终点,计算样品中w(Na2B4O710H2O)、w(Na2B4O7)、w(B7)。2-6 测定试样中铝的含量时,称取试样0.2000g,溶解后,加入c(EDTA) = 0.05010 molL-1的EDTA标准溶液25.00 mL,发生如下反应:Al3+H2Y2-=AlY-+2H+控制条件,使Al3+与EDTA配位反应完全,然后用c(Zn2+) = 0.05005 molL-1的锌标准溶液返滴定,消耗5.50mL: Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2
5、H+计算试样中Al2O3的质量分数。2-7称取含Ca(ClO3)2试样0.2000g,溶解后将溶液调至强酸性,加入c(Fe2+) = 0.1000 molL-1的硫酸亚铁标准溶液26.00 mL,将ClO3-还原为Cl-:ClO3-+6Fe2+6H+ = Cl-+6Fe3+3H2O过量Fe2+用c(K2Cr2O7) = 0.02000 molL-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点,用去10.00 mL: Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。2-8 用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。若试样中CaO含量约为40%,为使滴定时消
6、耗c(KMnO4) = 0.02 molL-1的高锰酸钾标准溶液约为30 mL,应称取试样多少克?第三章 酸碱滴定法3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸(H6Y2+),其pKa1pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34,则Y4-的pKb3为 。3-2利用摩尔分数,计算在pH= 7.00时,c(NaAc) = 0.10 molL1的NaAc水溶液中Ac和HAc的平衡浓度。3-3 写出下列化合物水溶液的PBE:(1)H3PO4 (2)Na2HPO4 (3) Na2S (4)NH4H2PO4 (5)Na2C2O4 (6)NH4Ac (7) HCl+HAc (8)NaOH
7、+NH33-4计算下列溶液的pH值:(1)c(H3PO4) = 0.20 molL1 (2) c(NaHCO3) = 0.1 molL-1(3) c(Na3PO4) = 0.1 molL1 (4) c(NH4CN) = 0.1 molL-13-5下列说法哪些正确:(1)用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸,则Ka较大的弱一元酸:消耗NaOH多 突跃范围大; 计量点pH较低;指示剂变色不敏锐(2)酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是: pH突跃范围 指示剂变色范围 指示剂颜色变化 滴定方向 要求的误差范围 指示剂的结构(3)用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A(至第一计量点),若
8、Ka(HA)=Ka1(H2A),则:突跃范围相同 HA突跃较大 HA突跃较小(4)c(NaOH) = 0.1 molL-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸,在0.1%误差范围内,pH突跃范围为8.09.7,将标准溶液和被测液均冲稀至0.01 molL-1后,突跃范围为:9.08.7 9.09.7 8.08.7 8.59.23-6 下列滴定,能否用直接方式进行?若可,计算化学计量点pH并选择适当的指示剂。若不可,能否用返滴定方式进行? (1) c(HCl) = 0.1 molL-1的盐酸滴定c(NaCN) = 0.1 molL-1的氰化钠溶液 (2) c(HCl) = 0.1 molL-1的盐酸
9、滴定c(NaAc) = 0.1 molL-1的醋酸钠溶液(3)c(NaOH) = 0.1 molL-1的氢氧化钠滴定c(HCOOH) = 0.1molL1的甲酸溶液。3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸(碱)分量或酸(碱)总量?计算计量点pH。(1)c(HCl)=0.1molL-1,c(NH4Cl)=0.1molL-1(2)c(HCl)=0.1molL-1,c(HAc)=0.1molL-1(3)c(NaOH)=0.1molL-1,c(KCN)=0.1molL-13-8下列多元酸(碱)(c = 0.1 molL-1)能否用c(NaOH) = 0.1 molL-1的氢氧化钠或c(HCl)
10、= 0.1 molL-1的盐酸准确滴定?若可,有几个终点?各应选择什么指示剂?(1)酒石酸(Ka1=9.110-4, Ka2=4.310-5) (2)柠檬酸(Ka1=7.410-4, Ka2=1.710-5,Ka3= 4.0 10-7)(3)Na3PO4(4)焦磷酸(pKa1 = 1.52,pKa2 = 2.37,pKa3 = 6.60,pKa4 = 9.25)3-9 试分析下列情况出现时对测定结果的影响:(1)将NaHCO3加热至270300C的方法制备Na2CO3 基准物时,若温度超过300C,部分Na2CO3分解为Na2O,用其标定HCl时,标定结果将偏高还是偏低?(2)用Na2C2O4
11、作基准物标定HCl时,是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后,再用HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O,对标定结果有无影响?(3)以H2C2O42H2O为基准物标定NaOH时,若所用基准物已部分风化,标定结果将偏高还是偏低?(4)c(NaOH) = 0.1molL-1的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,吸收了CO2,当用它测定HCl浓度,滴定至甲基橙变色时,则对测定结果有何影响?用它测定HAc浓度时,又如何?3-10称取基准物Na2C2O4 0.3042g,灼烧成Na2CO3后,溶于水,用HCl滴定至甲基橙变色,用去HCl 22.38mL,计算c(HCl)。3-
12、11 100 mL c(NaOH) = 0.3000 molL-1的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,吸收了2.00 mmol CO2,若以酚酞为指示剂,用HCl标准溶液滴定之,测得c(NaOH)实际为多少?3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时,求算w(N)、w(NH3)、w(NH4)2SO4的计算式。3-13用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量,称取奶样0.4750g,消化后,加碱蒸馏出的NH3 用50.00mL盐酸吸收,再用c(NaOH) = 0.07891 molL-1的氢氧化钠标准溶液13.12mL回滴至终点。已知25.00 mL HCl需15.83mL NaOH中和,计算奶样中氮的质量分数。3-
13、14 H3PO4样品2.000g,稀释至250.0 mL后,取25.00 mL,以甲基红为指示剂,用c(NaOH) = 0.09 460 molL-1的氢氧化钠标准溶液21.30 mL滴定至终点,计算样品中H3PO4和P2O5的质量分数。3-15 某人配制了3种溶液各25.00mL,内中可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3,用c(HCl) = 0.2500molL-1的盐酸标准溶液分别滴定此3溶液,计算溶液中各组分的质量浓度/gL-1。1号样:用酚酞作指示剂时耗用HCl 24.32mL,若改用甲基橙,则耗用48.64mL;2号样:用酚酞作指示剂时耗用HCl 15.20mL,再加入甲基橙后
14、,又耗用33.19mL到达终点;3号样:用酚酞作指示剂时耗用HCl 35.21mL,再加入甲基橙后,又耗用18.85mL到达终点。3-16 1.00g过磷酸钙试样溶解后,在250.0 mL容量瓶中定容。取试样25.00 mL,将磷沉淀为磷钼喹啉,沉淀用50.00 mL c(NaOH) = 0.1400 molL-1的氢氧化钠溶液溶解,反应为:(C9H7N)3H3PO412MoO4 +27NaOH 3C9H7N + Na3PO4 + 15H2O + 12Na2MoO4剩余的NaOH溶液用c(HCl) = 0.1000 molL-1的盐酸20.00mL回滴至生成Na2HPO4终点,计算试样中有效磷
15、含量,以w(P2O5)表示。3-17 一试样可能是Na3PO4、NaH2PO4和Na2HPO4,也可能是H3PO4、NaH2PO4及Na2HPO4的混合物。称取试样1.000g,用甲基红为指示剂,以c(NaOH) = 0.2000 molL-1的氢氧化钠溶液滴定,用去7.50mL;另取相同质量的试样,以酚酞为指示剂,用NaOH滴定至终点需25.40 mL。计算样品中各组分的质量分数。第四章 沉淀滴定法4-1填空:(1) 在酸性较强的情况下(pH=4.0),用莫尔法测Cl-离子。测定结果 。(2) 法扬司法测Cl-离子时,若选曙红为指示剂,将使测定结果 。(3) 用佛尔哈德法测Cl-离子时,未加
16、硝基苯测定结果 。(4) 莫尔法使用的指示剂是 ,其作用原理是 。 4-2简答:(1)如何用莫尔法测NaCl 、Na2CO3混合物中的Cl-?(2)如何利用沉淀滴定法测定KI 中的I-?(3)如何测定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-?4-3称取基准物质NaCl 0.1537g,溶解后加入30.00 mLAgNO3溶液,过量的Ag+用6.50mLNH4SCN溶液回滴。已知25.00mL AgNO3溶液与25.50mL NH4SCN溶液完全作用,计算c(AgNO3)和c(NH4SCN)。4-4称取某KCl和KBr的混合物0.3028g,溶于水后用AgNO3标准溶液滴定,用去c(AgNO3)
17、 = 0.1014 molL-1的硝酸银溶液30.20mL,计算混合物中KCl和KBr的质量分数。4-5 称取可溶性氯化物样品0.2266g,加入30.00mL c(AgNO3) = 0.1014 molL-1的硝酸银溶液,过量的AgNO3用c(NH4SCN) = 0.1185 molL-1的硫氰酸铵标准溶液滴定,用去6.50mL,计算样品中氯的质量分数。4-6 纯净的KIOX样品0.5000g,还原为碘化物后用c(AgNO3) = 0.1000 molL-1的硝酸银溶液滴定,用去23. 36mL,确定化合物的化学式。第五章 配位滴定法5-1白云石是一种碳酸盐岩石,主要成分为碳酸钙和碳酸镁,常
18、采用配位滴定法测定白云石中钙、镁含量,若试样经盐酸溶解后,调节pH=10.0,可用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量,试解释为什么?若另取一份试液,调节pH12.0,可用EDTA单独滴定Ca2+试解释为什么?若另取一份试液,调节pH=8.0,用EDTA滴定,可测定什么?5-2 EDTA是 的简称,它与金属离子形成螯合物时,螯合比一般为 。5-3 计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是 。(EDTA相当于六元酸)5-4 PAN在溶液中存在下列平衡, HIn- pK=12.4 H+ + In2-, (黄) (红)它与金属离子形成的配合物颜色显红色,则使用该指示剂的pH范围是 。5-5计算pH=
19、4.50时,用c(H2Y2-) = 0.02000 molL-1的EDTA溶液0.02000 molL-1NiCl2滴定溶液,达化学计量点时pNi值。5-6计算pH=5.00时,Mg2+与EDTA形成的配合物的条件稳定常数是多少?此时计算pH=4.50时,能否用c(H2Y2-) = 0.02000 molL-1 EDTA标准溶液准确滴定?当pH=10.00时,情况如何?5-8计算用c(H2Y2-) = 0.02000 molL-1 EDTA标准溶液滴定同浓度Mn2+时所允许的最低酸度和最高酸度。5-9 取自来水样100.00mL,控制溶液pH=10.00,以铬黑T为指示剂,用21.56mL c
20、(H2Y2-) = 0.02000 molL-1 EDTA标准溶液滴定至终点,计算水的总硬度。5-10称取0.5000g煤试样,灼烧并使硫完全氧化为,处理成溶液并除去重金属离子后,加入c(BaCl2) = 0.05000 molL-1氯化钡溶液20.00mL,使之生成BaSO4沉淀。过滤后,滤液中的Ba2+用c(H2Y2-) = 0.025000 molL-1 EDTA标准溶液滴定,用去20.00mL。计算煤试样中硫的质量分数。5-11在含有Zn2+和Ni2+的25.00 mL溶液中,加入50.00 mL c(H2Y2-) = 0.01250molL-1EDTA标准溶液,过量的EDTA用c(M
21、gCl2) = 0.01000molL-1氯化镁溶液7.50 mL返滴定至终点。再加入过量的二巯基丙醇(BAL),它只从ZnY2-中置换Zn2+:2H+ + ZnY2- + BAL = ZnBAL2+ + H2Y2-用c(MgCl2) = 0.01000molL-1的氯化镁溶液21.50 mL滴定游离出来的EDTA至终点,计算溶液中Zn2+和Ni2+的浓度。5-12拟定分析方案,测定自来水中CaO的含量(水中有少量杂质Fe3+)。写出所用试剂、条件及主要步骤。 5-13 配位滴定法测定Al3+的方法是:先加入过量的EDTA标准溶液于酸性试剂中,调节pH3.50,并加热煮沸溶液数分钟,冷却后调节
22、pH = 5.006.00,加入二甲酚橙指示剂,用Zn2+标准溶液返滴过量的EDTA。计算pH=5.00时的Kf(AlY)、滴定的最低pH和最高pH。第六章 氧化还原滴定法6-1 选择题(1) 在硫酸-磷酸介质中,用c(K2Cr2O7) = 0.1 molL-1的K2Cr2O7溶液滴定c(FeSO4) = 0.1 molL-1的FeSO4溶液,其计量点电势为0.86V。最适应的指示剂为( )A. 邻二氮菲亚铁(= 1.06V) B. 二苯胺(= 0.76V)C. 二苯胺磺酸钠(= 0.84V) D. 亚甲基蓝(= 0.36V)(2)高锰酸钾法在酸性溶液中进行时,调节酸度应使用( )A. H2S
23、O4 B. HCl C. HNO3 D. HAc(3)间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是( )A. 滴定开始前 B. 滴定到中途 C. 接近终点时 D. 碘的颜色完全褪去后(4) 在c(H+) = 1 molL-1的HCl介质中,用FeCl3(Fe3+/Fe2+) = 0.77V 滴定SnCl2(Sn4+/Sn2+) = 0.14V ,终点时溶液的电极电势为( )A. 0.56V B. 0.54V C. 0.46V D. 0.35V(5) 酸性介质中,用草酸钠标定高锰酸钾溶液,滴入高锰酸钾溶液的速度为( )A. 快速进行 B. 开始几滴要慢,以后逐渐加快,最后缓慢C. 始终缓慢 D. 开始快,然
24、后慢,最后逐渐加快6-2 填空题(1)一氧化还原指示剂,=0.86V,电极反应为Ox+2e- = Red,则其理论变色范围为 伏。(2) 在0.5molL-1H2SO4介质中,(Fe3+/Fe2+)=0.68V,(I2/2I-)=0.54V。则反应2Fe2+2I-=2Fe3+I2的条件平衡常数为 。(3) 已知在c(H2SO4)=4molL-1H2SO4溶液中,(VO2+/VO2+) = 1.30V。该电极反应为 。若VO2+ = 0.01 molL-1,VO2+ = 0.02 molL-1,则 (VO2+/VO2+) = 伏。 (4) 实验中标定溶液常用的基准物质是 ,采用的滴定方式是 ,加
25、入过量KI的作用是 ,使用的指示剂是 。6-3 准确量取H2O2样品溶液25.00 mL,置于250.0 mL容量瓶中定容;移取25.00 mL,加入H2SO4酸化,用c(KMnO4) = 0.02732 molL-1的高锰酸钾标准溶液滴定,消耗掉35.86 mL。计算样品中H2O2的质量浓度。6-4用KMnO4法测定试样中CaO含量时,称取试样1.000g,用酸溶解后,加入(NH4)2C2O4使Ca2+形成沉淀CaC2O4,沉淀经过滤洗涤后再溶于H2SO4中,用c(KMnO4) = 0.02500 molL-1的高锰酸钾标准溶液滴定H2C2O4,消耗20.00 mL。试计算样品中CaO的质量
26、分数。6-5 不纯的碘化钾试样0.518g,用0.194g K2Cr2O7(过量的)处理后,将溶液煮沸,出去析出的碘,然后再加入过量的KI处理,这时析出的碘用c(Na2S2O3) = 0.1000 molL-1的Na2S2O3标准溶液10.00mL滴定至终点。计算试样中KI的质量分数。6-6土壤试样1.000g,用重量法获得Al2O3及Fe2O3共0.1100g,将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后,用的高锰酸钾标准溶液进行滴定,用去8.00mL。计算土壤样品中Al2O3及Fe2O3的质量分数。6-7解:Ba2+ 可与K2CrO4作用生成铬酸盐沉淀,试设计一用碘量法测定Ba2+的方法,写出相关反
27、应式、重要反应条件以及测定结果计算式。第七章 光度分析法7-1 符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时,其最大吸收波长的位置:A. 向长波方向移动 B. 向短波方向移动C. 不移动,但峰值降低 D. 不移动,但峰值增大7-2 吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对 ,能用于定量测定的理论依据是 。7-3 绘制吸收光谱的目的是 ,绘制工作曲线的目的是 。从理论上讲,工作曲线的形状应是 。7-4用双硫腙光度法测定Pb2+,已知50mL溶液中含Pb2+ 0.080 mg,用2.0cm吸收池于波长520nm处测得T = 53%,求双硫腙-铅配合物的摩尔吸光系数。7-5一束单色光通过厚度为1cm的某有色溶液
28、后,强度减弱20%。当它通过厚度为5cm的相同溶液后,光的强度减弱多少?7-6一种有色物质溶液,在一定波长下的摩尔吸光系数为1239。液层厚度为1.0cm,测得该物质溶液透光率为75%,求该溶液的浓度。7-7一未知摩尔质量的苦味酸铵,摩尔吸光系数为称取该苦味酸铵0.0250g,用95%的乙醇溶解后,准确配制成1L溶液,用1.0cm的比色皿,在380nm处测得吸光度0.760。求苦味酸铵的摩尔质量。第八章 电势分析法8-1电势分析法中,被测的物理量是:(1)指示电极的电极电势 (2)膜电势 (3)工作电池电动势 (4)参比电极的电极电势8-2下列说法哪些是不正确的?(1)甘汞电极只能做参比电极
29、(2)饱和甘汞电极可作为Cl- 指示电极(3)各种甘汞电极中,饱和甘汞电极的电极电势最低(4)电势分析测定中,工作电池放电电流强度应趋于08-3膜电势的产生是由于 。8-4填空题(1)pH玻璃电极使用前需 ,目的有二: 。(2):pH电势测定中,必须用标准pH缓冲溶液对仪器定位,目的是 。(3)TISAB的作用主要有三:8-5 用玻璃电极与饱和甘汞电极组成原电池,当电池溶液是pH=4.00的缓冲溶液时,在25时用毫伏计测得电池电动势为0.209V;当缓冲溶液由未知溶液代替时,毫伏计读数如下:(1)0.312V;(2)0.088V;(3)0.017V,计算每个未知溶液的pH。8-6 25时,下列电池电动势为0.518V:PtH2 (105 Pa),HA(0.01 molL-1),A-(0.01 molL-1)饱和甘汞电极,计算该弱酸溶液的离解常数Ka。习题答案:1-1 (1) (2)
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