中国人民解放军后勤工程学院物理化学考研真题.docx

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中国人民解放军后勤工程学院物理化学考研真题

中国人民解放军后勤工程学院

2012年攻读硕士学位研究生入学考试

试题

考试科目：

物理化学（804）共4页

答案必须写在考点发放的答题纸上，否则不记分

一、选择题（每小题2分，共40分）

1．不挥发性的溶质溶于溶剂中行成稀溶液后，将会引起：

（）。

（1）熔点升高；

（2）沸点降低；（3）蒸气压下降。

2．当水、冰、水蒸气三相平衡共存时，系统的自由度数为：

（）。

（1）1；

（2）0；（3）2。

3．某物质溶于互不相溶的两液相α和β中，该物质在α相以A形式存在，在β相以A2形式存在，则等温等压下两相平衡时：

（）

（1）；

（2）；（3）；（4）。

4．下列各式属于偏摩尔量的是：

（　　）。

（１）（２）（３）

5．1000K时,CO（g）+O2（g）==CO2（g）其K1=5.246×1012；C（s）+CO2（g）==2CO（g）其K2=1.719×10-5则反应C（s）+O2（g）==CO（g）的K3为：

（）。

（1）1.109×10-6

（2）1.036×10-10（3）9.018×107（4）4.731×1020

6．反应FeO（s）+C（s）==CO（g）+Fe（s）的rH为正，rS为正（假定rH，rS与温度无关），下列说法中正确的是：

（）。

（1）低温下自发过程，高温下非自发过程；

（2）高温下自发过程，低温下非自发过程；

（3）任何温度下均为非自发过程；（4）任何温度下均为自发过程。

7．PCl5的分解反应PCl5（g）==PCl3（g）+Cl2（g）在473K达到平衡时PCl5（g）有48.5%分解，在573K达到平衡时，有97%分解，则此反应是：

（）。

（1）吸热反应；

（2）放热反应；（3）反应的标准摩尔焓变为零的反应；

（4）在这两个温度下标准平衡常数相等的反应。

8．已知反应CuO（s）==Cu（s）+1/2O2（g）的rS（T）0，则该反应的rG（T）将随温度的升高而：

（）

（1）增大；

（2）减小；（3）不变；（4）无法确定。

9．已知A和B可构成固溶体，在组分A中，若加入组分B可使固溶体的熔点提高，则组B在此固溶体中的含量必________组分B在组分液相中的含量。

（1）大于；

（2）小于；（3）等于；（4）不能确定。

10．一些可以作干燥剂的物质在20℃的饱和蒸气压如下：

①NaOH（饱和溶液〕==NaOH（s）+H2O（g）,p（H2O）=140Pa;

②CaCl2（饱和溶液）==CaCl2·6H2O+H2O（g），p（H2O）=808Pa；

③NaBr（饱和溶液）==NaBr·2H2O+H2O（g），p（H2O）=1373Pa；

④NaCl（饱和溶液）==NaCl（s）+H2O（g），p（H2O）=1753Pa；

⑤w（H2SO4）=0.90的水溶液，p（H2O）=0.7Pa。

已知与硼砂有关的两个平衡的平衡蒸气压：

Na2B4O7·10H2O（饱和溶液）==Na2B4O7·10H2O（s）+H2O（g），p（H2O）=2314Pa；

Na2B4O7·10H2O（s）==Na2B4O7·5H2O（s）+H2O（g），p（H2O）=912Pa。

为了使硼砂[Na2B4O7·10H2O（s）]保持稳定，最适合的干燥剂是：

（）。

（1）①和⑤；

（2）②和③；（3）③和④；（4）①和④；（5）②和⑤。

11．从同一始态出发，理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程：

（）。

（1）可以到达同一终态；

（2）不可能到达同一终态；

（3）可以到达同一终态，但给环境留下不同影响。

12．pVγ=常数（γ=Cp,m/CV,m）适用的条件是：

（）

（1）绝热过程；

（2）理想气体绝热过程；

（3）理想气体绝热可逆过程；（4）绝热可逆过程。

13．下列情况中适用于QV=∆U的有：

（）。

（1）萘在氧弹中燃烧；

（2）NaOH溶液与HCl溶液中和；

（3）在敞口烧杯中水的蒸发；（4）密闭烧瓶中的N2受热升温；

（5）在密闭玻璃管中Cl2气冷却时部分液化；（6）水在大气压力下电解。

14．若空气的组成用体积分数表示：

ϕ（O2）=0.21，ϕ（N2）=0.79，若大气压力为98.66kPa，那么O2的分压力最接近的数值为：

（）

（1）49.33kPa；

（2）77.94kPa；（3）20.72kPa；（4）32.89kPa。

15．一封闭系统，当状态从A到B发生变化时，经历两条任意的不同途径（途径1，途径2），则下列四式中，（）是正确的。

（1）Q1=Q2；

（2）W1=W2；（3）Q1＋W1=Q2＋W2；（4）∆U1=∆U2。

16．对于任何循环过程，系统经历了若干步骤。

根据热力学第一定律，正确的是：

（）。

（1）

（2）（3）（4）。

17．1mol单原子理想气体，由始态p1=200kPa，T1=273K沿着常数的途径可逆变化到终态压力为400kPa，则∆H为：

（）。

（1）17.02kJ；

（2）－10.21kJ；（3）－17.02kJ；（4）10.21kJ。

18．在25℃等压下把某凝聚相的化学反应（无气相参加），在可逆电池中进行，做功200kJ并放热6kJ，则过程的DU，DH，DA，DG的合适值为（）。

（选填表中的

（1）,

（2）,（3）,（4））

DU/kJDH/kJDA/kJDG/kJ

（1）－206－206－200－200

（2）－194－194－200－200

（3）－194－206－200－200

（4）－206－194－200－200

19．等压反应热Qp=∆rH是指W’=0，且满足（）时，系统与环境交换的热。

（1）p2=p1=定值；

（2）p（外）=定值；（3）p=p（外）；（4）p2=p1=p（外）=定值。

20．O2（g）和H2（g）的混合气体，在某一时刻，发生了如下变化：

O2减少0.2mol，H2减少0.4mol，生成的H2O（g）是0.4mol。

若反应式为H2（g）+O2（g）==H2O（g）则反应进度为：

（）。

（1）0.2mol；

（2）0.4mol；（3）－0.4mol；（4）－0.2mol。

二、问答（4小题，每小题5分，共20分）

1．下图为等压下的As-Pb相图，试从相图：

（1）推测w（Pb）为0，0.30，0.60，0.98和1.00的熔融物冷却时步冷曲线的形状；

（2）写出含w（Pb）=0.60的熔融物在冷却过程中相的变化；

（3）从图上找出由100g固态砷与200gw（Pb）=0.60的溶液平衡的系统的表示点，并说明系统的组成。

2．指出下述系统的组分数（独立）和自由度数：

NiO（s）与Ni（s）和H2O（g），H2，CO2及CO呈平衡。

3．设A（g）和B（g）两种组分组成的混合理想气体，温度为T，总压力为p，A（g）的摩尔分数为yA，试写出A（g）的化学势表达式，并指出化学势的标准态。

4．一定量100℃，100kPa的水，在等温等压条件下变成水蒸气。

若水蒸气可视为理想气体，则因理想气体的热力学能只是温度的函数，故上述状态变化的∆U=0；又因是等温等压过程，故。

此种说法是否正确？

为什么？

三.计算题（共7小题，每小题10分，共70分）

1．20℃下HCl溶于苯中达到气液平衡。

液相中每100g苯含有1.87gHCl,气相中苯的摩尔分数为0.095。

已知苯与HCl的摩尔质量分别为78.11g·mol与36.46g·mol。

20℃苯饱和蒸气压为10.01kPa。

试计算20℃时HCl在苯中溶解的亨利系数。

2．把0.785g硝基苯溶于25g萘中,形成的溶液其凝固点下降1.77K。

纯萘的凝固点是353.0K。

试求萘的摩尔凝固点降低系数kf及摩尔熔化焓Hm。

（已知硝基苯的Mr=123.11,萘的Mr=128.17。

）

3．将1mol某理想气体，从p1=500kPa，T1=400K，V1=6.6512´10-3m3的始态，先绝热可逆膨胀到p2=300kPa，然后再绝热，反抗恒定的外压p（环）压缩到V3=V1，p3=p（环）的终态。

求题给过程的DS及p（环）各为若干？

已知该气体的CVm=1.5R。

4．试利用维里方程计算CF4在50℃，2.027MPa的摩尔体积。

（只考虑第二维里系数B’，B’=－2.62×10-8Pa-1。

）

5．在100g苯中加入13.76g联苯（C6H5C6H5），所形成溶液的沸点为82.40℃，已知纯苯的沸点为80.10℃，求：

（1）苯的沸点升高系数；

（2）苯的摩尔蒸发焓。

（已知苯及联苯的相对分子质量分别为78.11及154.20。

）

6．纯苯的凝固点是5.50℃，把0.233g苯乙酸（B）溶于4.40g苯（A）中，形成溶液的凝固点是4.47℃，苯的摩尔熔化焓是9.89kJ·mol，计算苯乙酸的摩尔质量MB，并讨论其结果。

（已知苯的Mr=78.11，苯乙酸的摩尔质量的理论值为136.15g·mol。

）

7．固态二氧化硫的蒸气压与温度的关系式为：

液态二氧化硫的蒸气压与温度的关系式为：

试求

（1）固态、液态与气态二氧化硫共存时的温度与压力；

（2）在该温度下固态二氧化硫的摩尔熔化焓。

四、证明题（共2小题，每小题10分，共20分）

1．试证明理想液态混合物中组分B的偏摩尔吉布斯函数G和偏摩尔熵SB与纯组分B的摩尔吉布斯函数G和摩尔熵S之间符合G

2．试证明对于一定量一定组成的均相系统，有：

。

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2013年攻读硕士学位研究生入学考试

试题

考试科目（代码）：

物理化学（804）共5页

答案必须写在考点发放的答题纸上，否则不记分

一、选择题（每小题2分，共40分）

1.范氏气体经Joule实验后（绝热向真空膨胀）气体的温度将。

（a）上升；（b）下降；（c）不变；（d）不定。

2.1mol液体苯在298K时置于弹式量热计中完全燃烧，生成H2O（l）和CO2（g），同时放热3264kJ，则其摩尔燃烧焓为。

（a）3268kJ·mol-1；（b）–3264kJ·mol-1；

（c）3264kJ·mol-1；（d）–3268kJ·mol-1。

3.已知298K时液体A的饱和蒸汽压为100kPa，液体B的饱和蒸汽压为50kPa。

设A和B形成理想溶液，当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，气相中A的摩尔分数为（）：

a.1/3b.1/2c.2/3d.1

4.下列化学反应：

；

，

则用石墨还原1molCuO生成金属Cu的恒压反应热是。

（a）；（b）；

（c）；（d）。

5.1mol373Ｋ、101.325kPa的水经下列两个不同过程达到373K、101