电感耦合等离子体质谱分析方法通则Word文件下载.docx
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5%，只能满足小数点后第三位，不适宜测量同位素.主要是测定同
位素（0。
005—0.02%）,测试方法不同于此版本内容，是否删去实用同位素测试？
可以测冋位素比值，只是要考虑是否满足具体检测要求而已，
如果不能做同位素比值测定，则
同位素稀释法就不能做，因为冋位素稀释法是基于冋位素比值测定的一种方法.可测定同位素比值是有别于其他元素分析技术的优势之一.
表1各参编单位未米纳建议汇总表（续）
未米纳原因
3
7样
品
7样品：
“样品处理要强调有机和无机样
品差异，而不是简单液体和固体之分
南京大
学胡忻
样品如果按有机无机分，样品处理原则难统一，即使都是无机样品（或都是有机样品），处理方法也有不同。
方法通则是指导性标准，实验室具体在使用前需要就具体样品类型进行方法确认，具体样品的前处理才能定细节.
4
8.
4。
内标法：
此内标法不同于色谱内标法，
不是用于定量分析，而是校正仪器漂移和基体效应等，不能给出元素含量•因此不能与列于8.4定量分析”，与标准曲线法、标准加入法和同位素稀释法并列。
理解对否？
我们仪器的操作手册就没有将内标法与标准曲线法、标准加入法和同位素稀释法并列•此外,在标准曲
线法中说此方法只适用于无基体干扰情况下的测定”，现在做标准曲线法测样都同时使用内标，多数是在线加入内标校正基体效应和仪器漂移，一般是内
标响应值在30%以内都可以接受，继续做样的•不知是否？
内标法是疋量方法之一，这个应该是肯定的，只是大部分时候都疋内标法疋量的，当时与的时候主要是考虑到如果不把标准曲线法加进去，有法不能用校准曲线法（外标法）的嫌疑，这也不严谨，例如在没有基体效应、仪器相对稳定的时候是不是不加内标就不行（如纯净水中重金属的检测）?
5
术语和定义中是否要加入氧化物干
扰”。
因为氧化物比率是质谱调谐优化
的一个重要参数。
氧化物干扰属于多原子离子干扰一种，这在多原子离子干扰定义中已有提及，单独挑出来说明也可以，但在此先不更改，看看专家意见。
6
2规
范性引
用文件
加入200.8和6020A
华中科技大学鲁照玲
如果需要加部分的话，在那写，
如果不打算写，放在此不合适，第一，是环境领域标准，引用其不合适；
第二，标准XX
时应按照标准化工作指南进行，20000.3—2014中有对引文文件进行规定，按上面的原则不应纳入•查阅现行有效方法通则，没有引用标准的，例
如,原子吸收通则国标没有引用
7000
7
4方法原理
将工作原理改为’是以电感耦合等离子体为离子源，以质谱计进行检测的无机多元素浓度分析和同位素比值测定技术•高频发生器提供的高频能量加到感应线圈上，将等离子体炬管置于线圈中因而在炬管中产生咼频磁场。
用微火花引燃，使通入炬管中的氩气电离，产生离子和电子而导电•导电气体受咼频电磁场作用形成与耦合线圈同心的涡流区,强大的电流产生咼温，从而形成等离子体炬焰并维持•试样由载气（氩气）带入雾化系统进行雾化，并以气溶胶形式进入炬管的中心通道,在咼温和惰性气体中充分电离，离子经透镜系统提取、聚焦后进入质量分析器，并按其不同质荷比（）被分离。
离子信号由电子倍增器接收，经放
大后进行检测。
根据离子的特征质量可定性检测该元素的存在与否，而元素的
离子流强度与该元素的浓度成正比，可
确定试样中该元素的含量•"
原工作原理经几位老师更改后更严谨、简洁，暂不更改，考虑到该老师想将工作原理加入进去，将工作原理加到仪器部分。
8
5。
7。
加入和易水解的不稳定兀素溶液
（比如、、、、、、和W）须现用现配
（5%的3和0。
1）的标准溶液的配制需要单独说明•的标准溶液浓度分别为0.2,0。
5,1,2,5滲考的标准溶液范围.50—500銀度的和应该加入
1%（）
起稳定作用。
”
部分采用，但作为通则，溶液浓
度具体化不太合适，另外不能加入，会沉淀。
9
3。
干扰校正方程可根据实验及样品实际情况进行编辑、使用.干扰校正方程在使用前必须验证其正确性，并将所用的数学方程记录在报告中。
”，由于一般
仪器软件中都自带干扰校正方程，我认为这个地方可以不需要！
建议还是保留，因为仪器软件自带干扰校正方程不一定合适，有时候需要实验确证的，特
别是分馏效应严重的元素.
10
8.3。
删除附录表3
附录是资料性文件，附录表3作为参考性附录其作用还是有的，建议保留或更加完善该表格。
11
8。
待测兀素浓度应在标准曲线线性范围
内”不对，应该可以允许上下20%的浮
动！
这里线性范围与所配制标准曲线浓度范围是两个概念，线性范围是仪器响应信号与浓度呈线性关系的范围，而标曲配制浓度范围是实际实验中配制的浓度范围.如果检测结果超出配制浓度范围，需要进行处理，例如检测结果超出标曲最咼配制浓度，如在标曲最高浓度点1
10%以内可以接受，否则稀释样品或扩展标曲浓度范围（扩展原则也是一定得在线性范围内）。
表1各参编单位未米纳建议汇总表（续）
12
10数据处理
10。
1外标法：
在分析中，仪器对分析浓度的表示多采用外标法（工作曲线法）,计算机自动进行全部数据处理。
10.2质谱干扰校正：
采用数学公式校正法校正质谱干扰，通过计算机软件直接在线校正或采用求干扰系数法离线校正。
10.3如果一种待测兀素选择了不止一个冋位素，不冋冋位素计算出的浓度或同位素比值可以为分析者检查可能的质谱干扰提供有用信息。
衡量元素浓度时，主冋位素和次冋位素都要考虑•
10.4质量偏倚校正：
在同位素稀释法或同位素比值分析中，必须对所有测定的参考同位素和浓缩同位素的计数进行同位素质量偏倚校正•
10.5分析期间的质量控制样（）以及
标准物质测定结果可以为数据质量提供参考,应和样品结果一起提供并记录在案。
11离散数据的判断和剔除
制定标准范围区间（x3S）为受控值，对受控值以外的数据视为可疑值,需要进行检查或复测，也可以采用统计学方法（统计量与显著性水平的比
较）对数据的可靠性进行判断，对于离散程度较大的数据应该剔除。
12结果不确定评定
测量或估算每个已识别的不确定度分量的大小，估计每一个分量对合成不确疋度的贝献，根据测量要求，可舍去贝献小于取大分量1/10的分量，以便
简化不确定度分量的列表。
1）外标法、质谱干扰校正、质量偏倚校正、质控样等在标准正文其它章节均有提及，在此不再赘述；
2）离散数据的判断
和剔除应有依据，如果没有标准可遵循，建议不要写进去•正常
检测时平行样不超过3个，在可
疑值原因未明情况下不应该轻易剔除数据。
而且鲁老师提出的判定标准不是单次检测的数据剔除,这是在大量实验数据基础上作出质控图来进行的工作，这有专门的质量控制标准去规范，不在方法通则范围内.3）不确定度评定有1059进行规范，引用即可，不再赘述。
4）对于液体样品和固体样品其计算公式不同，应按原方案写法，否则液体样品公式不对。
5）精密度的要求对不冋样品、不冋兀素是不一样的，通则是检测方法标准的指导性文件，在具体检测方法实施时还应做方法确认工作，其中就包含了精密度的确认，建议在通则里面不写精密度具体数据要求，否则可操作性不强，不符合标准制定的要求.
12.1标准不确定度A类评定
从重复测量的分散性实验估计得到的不确定度分量，平均值的标准不确定度［（X）］采用平均值的标准偏差［S
（x）］.
11nXX2s（x）=
Yn1iii
s（x）（X）（X）=
X
12.2标准不确定度B类评定
E类不确定度一般不需要对被测量在统计控制状态下（重复性或重现性条件下）进行重复观测而是按照现有信息加以评定•
B类不确定度评定的通用计算公式
如下：
a
k
式中：
被测量可能值的区间半宽度；
包含因子。
12。
3合成标准不确定度的计算
在以上定量标准分析的基础上，确
定各不确定度分量对总不确定度的定量贝献，给出合成标准不确疋度•
I122
WUaUb
12.4扩展不确定度的给出
将（Xi）乘以给出概率p的包含因子k，即得到扩展不确定度U.
k由t分布临界值给出，对于大多数测量，采用95%,2。
13。
4结果的计算与表述
13.4.1计算
试样中元素含量（固体：
；
液体：
）按照公式（4）进行计算。
（CCo）V
X样
1000m
（4）
X样一-样品中待测兀素浓度，单位为微克每克（固体:
;
）；
C――样品溶液所测得的待测元素浓度，单位为微克每升（固体:
Co—-空白样品所测得的待测元素浓度，单位为微克每升（固体：
液体：
V疋容体积，单位为毫升
m-—样品质量，单位为克（g）。
1342结果的表述
溶液中元素浓度单位为仏固体样品根据元素的含量水平分为。
元素浓度低于方法检出限（）时报未检出（），同时提供方法检出限•测定结果以两次平行测疋的平均值表示,精确至0.01,
有效数字最多保留三位，有效数字的取舍按照四舍五入”为原则。
如果检测委托方有不确定度评定要求的应该冋时提供不确定度数值.
14精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果相对标准偏差‘5%。
制定标准范围区间（X3S,X为
平均值，S为多次测量的标准偏差）为受控值，对受控值以外的数据视为可疑值，也可以采用统计学方法对数据的可靠性进行判断（统计量w显著性水平
=0.05的临界值被认为正常数据；
统计量〉显著性水平=0。
01的临
界值被认为离群值），对于离散数据应该剔除。
12结果不确定评定
不确定度的评定方法详见的标准，在实际计算的时候建议先测量或估算每个已识别的不确定度分量的大小，估计
每一个分里对合成不确疋度的贝献，根
据测量要求，可舍去贡献小于最大分量1/10的分量，以便简化不确定度分量的列表。
通过分别对A类和E类不确定进行评定，在此基础上计算合成不确定度，
根据概率p的包含因子k（t分布临界
值给出，对于大多数测量，采用95%,
2），得到扩展不确定度。
4结果的计算与表述
13。
4.1计算
样1000m
X样一-样品中待测元素浓度，单位为微克每克（固体：
液体：
C――样品溶液所测得的待测元素浓度，单位为微克每升（固体：
液体：
C0――空白样品所测得的待测元素浓度，单位为微克每升（固体：
V--疋容体积，单位为毫升（）；
m样品质量，单位为克
（g）。
13o4.2结果的表述
溶液中元素浓度单位为仏固体样品
根据元素的含量水平分为。
元素浓度低于方法检出限（）时报未检出（），同时提供方法检出限。
测定结果以两次平行测定的平均值表示，精确至0.01,有效数字最多保留三位，有效数字的取舍
按照四舍五入”为原则•如果检测委托
方有不确定度评定要求的应该冋时提供不确定度数值•
—“芒:
"
也聲替岀聖毁吆于扁
和山在重复
定结果相对
W-财
L性条件下获得的两次独立测耳吹
Dfib?
B尬.
标准偏差应满足下面要求。
F
14
10分析结果的表述
1分析方法与分析结果的评价
分析方法用检测能力、精密度、准确度与适用性来评定，检测能力以检测限，测定结果的精密度用标准偏差或相对标准偏差，准确度用误差或相对误差表示，适用性当指它所适用的被测组分的浓度范围时，用工作曲线的线性范围来衡量；
当指对不同基体试样的适用性时，用它的抗干扰能力来说明。
10。
1.1检测限（）
检测限可以用来评价分析方法与分析仪器对待测成分的检测能力。
一般是以空白溶液所产生的信号相应的标准偏差（b的3倍所对应的待测元素浓度来表示。
用纯水作为空白溶液测定的为仪器检测限，用整个样品制备过程空白作为空白溶液测定的为方法检测限。
仪…器检测限：
33（Bkg）1/2
WS
（1）
式中b-—分别是测定纯水中各待测元素质量数的绝对计数值的标准偏差与绝对背景平均值；
S—-在检测限水平附近低浓度区校正曲线的斜率。
方法检测限：
n
（2）
1）如确实需要加入方法验证内容,应另起章节进行说明；
2）检
出限定义中方法检出限定义错误；
3）结果表述从023中来，
其中采用由最小二乘法拟合曲线测量样品引入的不确定度来代表随机不确定度，这种表示方法是有历史背景的，现在看来再这样表示不够严谨。
我们国家不确定度标准是99年发布的,12年又进行了修订，现在这
样表示可能不妥了，这也是为何修订的原因，当年颁布的时候1059还没颁布，而且1059在2012年又进行了修订，对自由度进行了弱化，建议不确定度的评定就引用1059即可，不
用写具体内容。
式中b「方法空白溶液中某兀素n
次测量结果的3倍标准偏差,单位?
n重复测量次数，一般
为7以上奇数次。
1。
2精密度（）
精密度是评价分析方法对某一样品多次测量的重复程度•常用多次测量的相对标准偏差来表示。
精密度与浓度有关,报告精密度时应该指明获得该精密度的浓度•RS吆匚（XiX）丄100%
、n1X
（3）X
式中相对标准偏差；
单次分析数据；
X。
一一样品n次分析结果的平均值；
n分析次数.
10•1。
3准确度（）
准确度是表示在一定精密度条件下多次测定平均值和被测定的（约定）真值相符合的程度。
用标准样品或标准方法进行对照试验，或加入被测定组分的纯物质进行回收试验来估计与确定方法准确度•当用回收试验来估计准确度时，以加标回收率评价准确度•由于加
标回收率收到加标量大小的影响，因此一般加标量应尽量与样品总待测物质含量相近；
当样品中待测物含量小于测定下限时，案测定下线的量加标；
在任何情况下不得大于待测物含量的3倍，加
标后的测定值不得超出方法的测定上限。
加标回收率应在90%~110%范
围内。
R%C2C100
C3
式中R%加标回收率；
Ci---—试样浓度，即试样测定
值；
c2――-—加标试样浓度，即加标试样测定值；
C3——-加标量。
2分析结果的计算
试样中元素含量按照公式（5）进
行计算。
（cCo）V
C样
（5）
式中C样样品中待测元素浓度，
固体：
C――样品溶液所测得的待测
元素浓度，固体：
C0――空白样品所测得的待
测元素浓度，固体：
；
V――定容体积，单位为毫升
m-—样品质量，单位为克
当待测元素浓度低于方法检测限
（）时报未检出（），冋时提供方法检测限。
有效数字最多保留三位，有效数字的修约应符合8170《数值修约规则》的规定。
3分析结果的表述
分析结果用它的精密度、准确度和
置信区间来评定。
精密度和准确度按1
0.1.2和10.1.3计算。
在消除系统误差的条件下，置信区间由测定平均值C与随机不确定度U综合表示。
随机不确定
度是在一定置信度下对被测定的真值所处量值范围的评定，真值的置信区间U按
（6）式计算。
uctfSc
（6）
式中tf--置信度为95%、自由度f
（1）的置信系数，由t分布查表得；
n测疋次数；
Sc-残余标准偏差,按（7）式计算。
sS|11（CoC）2
ScAC„n
bJpnj/•、2
（7）Fb（Clc）
\i1
式中b-—标准工作曲线的斜率；
n标准工作曲线试验点的数
目;
p――未知样品重复测定的次数；
Co未知样品浓度p次重复
测定的平均值；
c——标准工作曲线各试验点浓度测定的平均值。
当不需要提供不确定度时，同一样品平行测定不少于3次，取置信度95%，采用格拉布斯（）法对数据进行分析及取舍（见附录A）。
分析结果可以采用多次平行测定结果的平均值多次
重复测定的标准偏差（）表述，按（8）
式计算。
ccSD
（8）
式中x—-样品n次分析结果的平均
SD--n次测量的2
（xiX）
SDJVn1
（9）
式中Xi――单次分析结果；
X样品n次分析结果的平均
华中科:
技大学*鲁照玲
15
参考下面内容写精密度要求：
•,IDEhfU-fl<
fi■4：
£
*11*AH1AU1.•呻俺
精密度不米用原因同上
16
6。
2仪器性能要求？
四极杆电感耦合等离子体质谱仪性能应满足1159要求，
其他质量分析器的电感耦合等离子体质谱仪应满足实际需求•这里应满足…要求,改为应满足最新四极杆电感耦合等离子体质谱仪校准规范
1159没写年号就指的是现行有效标准适用，这在规范性文件里有明确说明
17
11。
标准曲线线性相关系数0.999以上改
为0.998以上
测量技术线性三个九很容易达至腹如标曲线性相关系数无三个九，建议查找原因•
18
物理干扰包括记忆效应、盐分沉积、基体效应等
邓宝山
在解释物理干扰时，未将所有物理干扰一一列出，而是用了“等物理因素的差异所引起的干扰”
19
液体样品测定：
当有机物含量较咼
时,可通过加酸消解或仪器附带的加氧模块去除有机物，进行元素测定•
表述不冋，含义一样•原文“对于有机溶液，若仪器配备有机物进样系统，可直接进样测定；
若仪器未配备有机物进样系统，则需按相关国家标准处理后进样测定。
“
纵观上述意见，有老师坚持要将精密度等内容加入通则，故增加“10方法确认”
章节内容，实际上在01:
2006中已经对方法确认该做的内容进行了细化，即将实施的实验
室资质认定准则也会将方法确认内容细化，而且部分应用领
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