电感耦合等离子体质谱分析方法通则Word文件下载.docx

1、5 %，只能满足小数点后第三 位，不适宜测量同位素 .主要是测定同位素（0。005 0.02% ）,测试方法不 同于此版本内容，是否删去实用同位素 测试？可以测冋位素比值，只是要考 虑是否满足具体检测要求而已 ，如果不能做同位素比值测定 ，则同位素稀释法就不能做，因为 冋位素稀释法是基于冋位素比 值测定的一种方法.可测定同位 素比值是有别于其他元素分析 技术的优势之一.表1各参编单位未米纳建议汇总表（续）未米纳原因37 样品7样品：“样品处理要强调有机和无机样品差异，而不是简单液体和固体之分南京大学胡忻样品如果按有机无机分，样品 处理原则难统一，即使都是无 机样品（或都是有机样品）， 处理方法

2、也有不同。方法通则 是指导性标准，实验室具体在 使用前需要就具体样品类型进 行方法确认，具体样品的前处理 才能定细节.48 .4。内标法：此内标法不同于色谱内标法 ，不是用于定量分析，而是校正仪器漂移 和基体效应等，不能给出元素含量因此 不能与列于 8 .4定量分析”，与标准曲 线法、标准加入法和同位素稀释法并 列。理解对否？我们仪器的操作手册就 没有将内标法与标准曲线法、标准加入 法和同位素稀释法并列 此外,在标准曲线法中说此方法只适用于无基体干扰 情况下的测定”，现在做标准曲线法测 样都同时使用内标，多数是在线加入内 标校正基体效应和仪器漂移 ，一般是内标响应值在 30%以内都可以接受，继

3、续 做样的不知是否？内标法是疋量方法之一，这个 应该是肯定的，只是大部分时 候都疋内标法疋量的，当时与 的时候主要是考虑到如果不把 标准曲线法加进去，有法不能用 校准曲线法（外标法）的嫌疑，这 也不严谨，例如在没有基体效 应、仪器相对稳定的时候是不 是不加内标就不行（如纯净水中 重金属的检测）?5术语和定义中是否要加入 氧化物干扰”。因为氧化物比率是质谱调谐优化的一个重要参数。氧化物干扰属于多原子离子干 扰一种，这在多原子离子干扰 定义中已有提及，单独挑出来说 明也可以，但在此先不更改，看看 专家意见。62 规范性引用文件加入 20 0 .8 和 6020 A华中科 技大学 鲁照玲如果需要加部

4、分的话，在那写 ，如果不打算写，放在此不合 适，第一，是环境领域标准，引 用其不合适；第二，标准 XX时应按照标准化工作指南进 行，2 0 000.3 2 0 14 中有 对引文文件进行规定，按上面 的原则不应纳入查阅现行有效 方法通则，没有引用标准的 ，例如,原子吸收通则国标没有引用7 00 074方法 原理将工作原理改为是以电感耦合等 离子体为离子源，以质谱计进行检测的 无机多元素浓度分析和同位素比值测定 技术高频发生器提供的高频能量加到 感应线圈上，将等离子体炬管置于线圈 中因而在炬管中产生咼频磁场。用微火 花引燃，使通入炬管中的氩气电离，产 生离子和电子而导电导电气体受咼频 电磁场作用

5、形成与耦合线圈同心的涡流 区,强大的电流产生咼温，从而形成等 离子体炬焰并维持 试样由载气（氩气）带入雾化系统进行 雾化，并以气溶胶形式进入炬管的中心 通道,在咼温和惰性气体中充分电离， 离子经透镜系统提取、聚焦后进入质量 分析器，并按其不同质荷比（）被分 离。离子信号由电子倍增器接收 ，经放大后进行检测。根据离子的特征质量可 定性检测该元素的存在与否 ，而元素的离子流强度与该元素的浓度成正比 ，可确定试样中该元素的含量原工作原理经几位老师更改后 更严谨、简洁，暂不更改，考 虑到该老师想将工作原理加入 进去，将工作原理加到仪器部 分。85。7。加入和易水解的不稳定兀素溶液（比如、和W ）须现用

6、现配（5%的3和0。1）的标准溶液的配制 需要单独说明的标准溶液浓度分别为 0.2, 0。5, 1 ,2 ,5滲考的标准溶 液范围.50 50 0 銀度的和应该加入1 % （）起稳定作用。”部分采用，但作为通则，溶液浓度具体化不太合适，另外不能 加入，会沉淀。93。干扰校正方程可根据实验及样品实际 情况进行编辑、使用.干扰校正方程在 使用前必须验证其正确性，并将所用的 数学方程记录在报告中。 ”，由于一般仪器软件中都自带干扰校正方程，我认 为这个地方可以不需要！建议还是保留，因为仪器软件 自带干扰校正方程不一定合 适，有时候需要实验确证的 ，特别是分馏效应严重的元素.1 08 .3。删除附录表

7、3附录是资料性文件，附录表3作 为参考性附录其作用还是有 的，建议保留或更加完善该表 格。118。待测兀素浓度应在标准曲线线性范围内”不对，应该可以允许上下 20 %的浮动！这里线性范围与所配制标准曲 线浓度范围是两个概念，线性范 围是仪器响应信号与浓度呈线 性关系的范围，而标曲配制浓 度范围是实际实验中配制的浓 度范围.如果检测结果超出配制 浓度范围，需要进行处理，例 如检测结果超出标曲最咼配制 浓度，如在标曲最高浓度点11 0%以内可以接受，否则稀释样 品或扩展标曲浓度范围 （扩展原 则也是一定得在线性范围内）。表1各参编单位未米纳建议汇总表 （续）1210数据处理10。1外标法：在分析中

8、，仪器对分 析浓度的表示多采用外标法（工作曲线 法）,计算机自动进行全部数据处理。1 0 .2 质谱干扰校正：采用数学公式校 正法校正质谱干扰，通过计算机软件直 接在线校正或采用求干扰系数法离线校 正。1 0. 3如果一种待测兀素选择了不止 一个冋位素，不冋冋位素计算出的浓度 或同位素比值可以为分析者检查可能的 质谱干扰提供有用信息。衡量元素浓度 时，主冋位素和次冋位素都要考虑 1 0. 4质量偏倚校正：在同位素稀释法 或同位素比值分析中，必须对所有测定 的参考同位素和浓缩同位素的计数进行 同位素质量偏倚校正1 0 .5分析期间的质量控制样 （） 以及标准物质测定结果可以为数据质量提供 参考,

9、应和样品结果一起提供并记录在 案。11离散数据的判断和剔除制定标准范围区间（x 3S）为受 控值，对受控值以外的数据视为可疑 值,需要进行检查或复测，也可以采用统 计学方法（统计量与显著性水平 的比较）对数据的可靠性进行判断，对于离 散程度较大的数据应该剔除。12结果不确定评定测量或估算每个已识别的不确定度 分量的大小，估计每一个分量对合成不 确疋度的贝献，根据测量要求，可舍去 贝献小于取大分量1/ 10的分量，以便简化不确定度分量的列表。1）外标法、质谱干扰校正、质 量偏倚校正、质控样等在标准 正文其它章节均有提及，在此 不再赘述；2 ）离散数据的判断和剔除应有依据，如果没有标准 可遵循，建

10、议不要写进去 正常检测时平行样不超过3个 ，在可疑值原因未明情况下不应该轻 易剔除数据。而且鲁老师提出 的判定标准不是单次检测的数 据剔除,这是在大量实验数据基 础上作出质控图来进行的工 作，这有专门的质量控制标准 去规范，不在方法通则范围 内.3）不确定度评定有 1059进 行规范，引用即可，不再赘述。4 ）对于液体样品和固体样品其 计算公式不同，应按原方案写 法，否则液体样品公式不对。5）精密度的要求对不冋样品、 不冋兀素是不一样的，通则是检 测方法标准的指导性文件，在 具体检测方法实施时还应做方 法确认工作，其中就包含了精 密度的确认，建议在通则里面不 写精密度具体数据要求，否则可 操作

11、性不强，不符合标准制定 的要求.1 2 . 1标准不确定度A类评定从重复测量的分散性实验估计得到 的不确定度分量，平均值的标准不确定 度（X ）采用平均值的标准偏差S（x）.1 1 n X X2 s （x ）=Yn 1 i i is（x） （ X）（ X）=X12. 2标准不确定度B类评定E类不确定度一般不需要对被测量 在统计控制状态下（重复性或重现性条 件下）进行重复观测而是按照现有信息 加以评定B类不确定度评定的通用计算公式如下： ak式中：被测量可能值的区间半 宽度；包含因子。12。 3合成标准不确定度的计算在以上定量标准分析的基础上 ，确定各不确定度分量对总不确定度的定量 贝献，给出合

12、成标准不确疋度I1 2 2WUa Ub12.4扩展不确定度的给出将（Xi）乘以给出概率p的包含因 子k，即得到扩展不确定度 U.k由t分布临界值给出，对于大 多数测量，采用9 5%, 2。1 3。4 结果的计算与表述13.4.1计算试样中元素含量（固体：；液体：）按照公式（4）进行计算。（C Co） VX样 1000 m（4）X样一-样品中待测兀素浓度， 单位为微克每克（固体:;）；C 样品溶液所测得的待测元素 浓度，单位为微克每升 （固体:Co -空白样品所测得的待测元 素浓度，单位为微克每升（固体：液 体：V 疋容体积，单位为毫升m -样品质量，单位为克（g）。1 342 结果的表述溶液中

13、元素浓度单位为 仏固体样品 根据元素的含量水平分为。元素浓度低 于方法检出限（）时报未检出（），同 时提供方法检出限测定结果以两次平 行测疋的平均值表示 ,精确至0 .01 ,有效数字最多保留三位，有效数字的取 舍按照 四舍五入”为原则。如果检测委 托方有不确定度评定要求的应该冋时提 供不确定度数值.1 4精密度在重复性条件下获得的两次独立测 定结果相对标准偏差5%。制定标准范围区间（X 3S , X为平均值，S为多次测量的标准偏差）为受 控值，对受控值以外的数据视为可疑 值，也可以采用统计学方法对数据的可 靠性进行判断（统计量 w显著性水平=0 .0 5的临界值被认为正常数据； 统计量显著性

14、水平 =0。0 1的临界值被认为离群值），对于离散数据应 该剔除。1 2结果不确定评定不确定度的评定方法详见的标准， 在实际计算的时候建议先测量或估算每 个已识别的不确定度分量的大小，估计每一个分里对合成不确疋度的贝献 ，根据测量要求，可舍去贡献小于最大分量 1/10的分量，以便简化不确定度分量的 列表。通过分别对A类和E类不确定进 行评定，在此基础上计算合成不确定度 ，根据概率p的包含因子k（ t分布临界值给出，对于大多数测量，采用 9 5 %,2），得到扩展不确定度。4结果的计算与表述13。4. 1 计算样 1000 mX样一-样品中待测元素浓度，单位 为微克每克（固体：液体 ：C 样品溶

15、液所测得的待测 元素浓度，单位为微克每升（固体： 液体：C0 空白样品所测得的待测 元素浓度，单位为微克每升（固体：V -疋容体积，单位为毫升 （）；m 样品质量，单位为克（g ）。13o4 .2结果的表述溶液中元素浓度单位为 仏固体样品根据元素的含量水平分为。元素浓度低 于方法检出限（）时报未检出（），同 时提供方法检出限。测定结果以两次平 行测定的平均值表示，精确至0. 01,有 效数字最多保留三位，有效数字的取舍按照 四舍五入”为原则如果检测委托方有不确定度评定要求的应该冋时提供 不确定度数值“芒:也聲替岀聖毁吆于扁 和山在重复定结果相对W-财L性条件下获得的两次独立测 耳吹D fib

16、? B 尬.标准偏差应满足下面要求。F1410分析结果的表述1分析方法与分析结果的评价分析方法用检测能力、精密度、准 确度与适用性来评定 ，检测能力以检测 限，测定结果的精密度用标准偏差或相 对标准偏差，准确度用误差或相对误差 表示，适用性当指它所适用的被测组分 的浓度范围时，用工作曲线的线性范围 来衡量；当指对不同基体试样的适用性 时，用它的抗干扰能力来说明。1 0。1.1检测限（）检测限可以用来评价分析方法与分 析仪器对待测成分的检测能力。一般是 以空白溶液所产生的信号相应的标准偏 差（b的3倍所对应的待测元素浓度来表 示。用纯水作为空白溶液测定的为仪器 检测限，用整个样品制备过程空白作为

17、 空白溶液测定的为方法检测限。仪器检测限： 3 3 （Bkg）1/2W S （1）式中b -分别是测定纯 水中各待测元素质量数的绝对计数值的 标准偏差与绝对背景平均值；S -在检测限水平附近低浓度 区校正曲线的斜率。方法检测限：n（2）1）如确实需要加入方法验证内 容,应另起章节进行说明 ；2 ）检出限定义中方法检出限定义错 误；3）结果表述从 023中来，其中采用由最小二乘法拟合曲 线测量样品引入的不确定度来 代表随机不确定度，这种表示 方法是有历史背景的，现在看 来再这样表示不够严谨。我们 国家不确定度标准是 99年发布 的,1 2年又进行了修订 ，现在这样表示可能不妥了，这也是为 何修订

18、的原因，当年颁布的时 候1 0 59还没颁布，而且1 0 5 9 在2 01 2年又进行了修订，对自 由度进行了弱化，建议不确定度 的评定就引用1 05 9即可，不用写具体内容。式中 b方法空白溶液中某兀素 n次测量结果的3倍标 准偏差,单位?n 重复测量次数，一般为7以上奇数次。1。2精密度（）精密度是评价分析方法对某一样品多 次测量的重复程度 常用多次测量的相 对标准偏差来表示。精密度与浓度有 关,报告精密度时应该指明获得该精密 度的浓度 RS吆匚（Xi X） 丄 100%、n 1 X（3） X式中相对标准偏差；单次分析数据；X。一一样品n次分析结果的平 均值；n 分析次数.1 0 1。3

19、准确度（）准确度是表示在一定精密度条件下 多次测定平均值和被测定的（约定）真 值相符合的程度。用标准样品或标准方 法进行对照试验，或加入被测定组分的 纯物质进行回收试验来估计与确定方法 准确度当用回收试验来估计准确度 时，以加标回收率评价准确度 由于加标回收率收到加标量大小的影响，因此 一般加标量应尽量与样品总待测物质含 量相近；当样品中待测物含量小于测定 下限时，案测定下线的量加标；在任何 情况下不得大于待测物含量的 3倍，加标后的测定值不得超出方法的测定上 限。加标回收率应在9 0% 110%范围内。R% C2 C 100C3式中R% 加标回收率；Ci -试样浓度，即试样测定值；c2 -加

20、标试样浓度，即加标试 样测定值；C3-加标量。2分析结果的计算试样中元素含量按照公式（5）进行计算。（c Co） VC样（5）式中 C样 样品中待测元素浓度 ，固体：C 样品溶液所测得的待测元素浓度，固体：C0 空白样品所测得的待测元素浓度，固体： ；V 定容体积，单位为毫升m -样品质量，单位为克当待测元素浓度低于方法检测限（）时报未检出（），冋时提供方法检测 限。有效数字最多保留三位，有效数字 的修约应符合8170数值修约规则的 规定。3分析结果的表述分析结果用它的精密度、准确度和置信区间来评定。精密度和准确度按10 . 1 .2和1 0 . 1 .3计算。在消除系统误 差的条件下，置信区

21、间由测定平均值 C与 随机不确定度U综合表示。随机不确定度是在一定置信度下对被测定的真值所 处量值范围的评定，真值的置信区间U按（6）式计算。u c tfSc（6）式中tf -置信度为95%、自由度f （1） 的置信系数，由t分布查表得；n 测疋次数；Sc - 残余标准偏差,按（7）式计 算。s S |1 1 （Co C）2Sc A C nb J p n j / 、2（7）F b （Cl c） i 1式中b-标准工作曲线的斜率；n 标准工作曲线试验点的数目;p 未知样品重复测定的次 数；Co 未知样品浓度p次重复测定的平均值；c 标准工作曲线各试验点浓 度测定的平均值。当不需要提供不确定度时，

22、同一样 品平行测定不少于3次，取置信度 95%，采用格拉布斯（）法对数据进行 分析及取舍（见附录A）。分析结果可以 采用多次平行测定结果的平均值 多次重复测定的标准偏差（）表述 ，按（8 ）式计算。c c SD（8）式中 x -样品n次分析结果的平均SD - n次测量的 2（xi X）SD J V n 1（9）式中Xi 单次分析结果；X 样品n次分析结果的平均华中科 :技大学 *鲁照玲15参考下面内容写精密度要求：, IDE hfU - fl f i 4： *11 *A H 1AU 1. 呻俺精密度不米用原因同上166。2仪器性能要求？四极杆电感耦合等 离子体质谱仪性能应满足 1159要求，其

23、他质量分析器的电感耦合等离子体质 谱仪应满足实际需求 这里应满足要求,改为应满足最新四极 杆电感耦合等离子体质谱仪校准规范11 59没写年号就指的是现行 有效标准适用，这在规范性文 件里有明确说明1 711。标准曲线线性相关系数0 . 9 9 9以上改为0. 9 9 8以上测量技术线性三个九很容易达 至腹如标曲线性相关系数无三 个九，建议查找原因18物理干扰包括记忆效应、盐分沉积、 基体效应等邓宝山在解释物理干扰时，未将所有物 理干扰一一列出，而是用了“等 物理因素的差异所引起的干 扰”19液体样品测定： 当有机物含量较咼时,可通过加酸消解或仪器附带的加氧 模块去除有机物，进行元素测定 表述不冋，含义一样原文“对 于有机溶液，若仪器配备有机物 进样系统，可直接进样测定；若 仪器未配备有机物进样系统， 则需按相关国家标准处理后进 样测定。“纵观上述意见，有老师坚持要将精密度等内容加入通则，故增加“10 方法确认”章节内容，实际上在0 1:2006中已经对方法确认该做的内容进行了细化 ，即将实施的实验室资质认定准则也会将方法确认内容细化 ，而且部分应用领