仪器分析考试必考知识点全面Word文件下载.docx
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当物质所吸收的电磁辐射能与该物质的原子核、原子或分子的两个能级间跃迁所需要的能量满足E=hv的关系时，将产生吸收光谱。
M+hvM*2、带光谱和线光谱带光谱：
是分子光谱法的表现形式。
分子光谱法是由分子中电子能级、振动和转动能级的变化产生。
线光谱：
是原子光谱法的表现形式。
原子光谱法是由原子外层或内层电子能级的变化产生的。
2、原子吸收定量原理：
频率为的光通过原子蒸汽，其中一部分光被吸收，使透射光强度减弱。
3、谱线变宽的因素（P-131）：
多普勒（Doppler）宽度D：
由原子在空间作无规热运动所致。
故又称热变宽。
Doppler宽度随温度升高和相对原子质量减小而变宽。
压力变宽L（碰撞变宽）：
由吸收原子与外界气体分子之间的相互作用引起外界压力愈大，浓度越高，谱线愈宽。
引起谱线变宽的主要因素有哪些？
自然变宽：
无外界因素影响时谱线具有的宽度多普勒（Doppler）宽度D：
.压力变宽L（碰撞变宽）：
由吸收原子与外界气体分子之间的相互作用引起自吸变宽：
光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。
场致变宽（fieldbroadening）：
包括Stark变宽（电场）和Zeeman变宽（磁场）火焰原子化法的燃气、助燃气比例及火焰高度对被测元素有何影响？
化学计量火焰：
由于燃气与助燃气之比与化学计量反应关系相近，又称为中性火焰，这类火焰,温度高、稳定、干扰小背景低，适合于许多元素的测定。
贫燃火焰：
指助燃气大于化学计量的火焰，它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素,如碱金属。
富燃火焰：
指燃气大于化学元素计量的火焰。
其特点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；
干扰较多，背景高。
火焰高度：
火焰高度不同，其温度也不同；
每一种火焰都有其自身的温度分布；
一种元素在一种火焰中的不同火焰高度其吸光度值也不同；
因此在火焰原子化法测定时要选择适合被测元素的火焰高度。
原子吸收光谱法中的干扰有哪些？
如何消除这些干扰？
一物理干扰：
指试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于其物理特性的变化而引起吸光度下降的效应，是非选择性干扰。
消除方法：
稀释试样；
配制与被测试样组成相近的标准溶液；
采用标准化加入法。
二化学干扰：
化学干扰是指被测元原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化，是选择性干扰，一般造成A下降。
（1）选择合适的原子化方法：
提高原子化温度，化学干扰会减小，在高温火焰中P043-不干扰钙的测定。
（2）加入释放剂（广泛应用）（3）加入保护剂：
EDTA、8羟基喹啉等，即有强的络合作用，又易于被破坏掉。
（4）加基体改进剂（5）分离法三.电离干扰：
在高温下原子会电离使基态原子数减少,吸收下降,称电离干扰，造成A减少。
负误差消除方法：
加入过量消电离剂。
（所谓的消电离剂,是电离电位较低的元素。
加入时,产生大量电子,抑制被测元素电离。
）四.光谱干扰：
吸收线重叠：
非共振线干扰：
多谱线元素减小狭缝宽度或另选谱线谱线重叠干扰选其它分析线五.背景干扰：
背景干扰也是光谱干扰，主要指分子吸与光散射造成光谱背景。
（分子吸收是指在原子化过程中生成的分子对辐射吸收，分子吸收是带光谱。
光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射，造成透过光减小，吸收值增加。
背景干扰，一般使吸收值增加。
产生正误差。
）消除方法：
用邻近非共振线校正背景连续光源校正背景（氘灯扣背景）Zeaman效应校正背景自吸效应校正背景第3章紫外-可见分光光度法（P21）3.1.5影响紫外-可见光谱的因素：
溶剂的影响极性：
水甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯乙醚氯仿二氯甲烷苯四氯化碳己烷石油醚3.2光的吸收定律Lambert-Beer定律：
A=kcl=-lgT=lgI0/Ilcm，c-mol/L，k值称为摩尔吸光系数（Lmol-1cm-1）A=lc3.4分析条件的选择单光束分光光度计特点：
只有一条光束单波长双光束分光光度计特点：
在同一台仪器中使用两个完全相同的光束。
双波长分光光度计：
不需要参比溶液透光率读数的影响：
1、分子光谱是如何产生的？
它与原子光谱的主要区别是什么？
分子光谱是由分子中电子能级、振动和转动能级的变化产生的，表现形式为带光谱它与原子光谱的主要区别在于表现形式为带光谱。
（原子光谱是由原子外层或内层电子能级的变化产生的，它的表现形式为线光谱。
）2、试说明有机化合物紫外光谱产生的原因。
机化合物紫外光谱的电子跃迁有哪几种类型？
吸收带有哪几种类型？
有机化合物分子的价电子在吸收辐射并跃迁到高能级后所产生的吸收光谱。
机化合物紫外光谱电子跃迁常见的4种类型：
*，n*，*，n*饱和有机化合物：
*跃迁，n*跃迁不饱和脂肪族化合物：
*，n*芳香族化合物：
E1和E2带，B带3、在分光光度法测定中，为什么尽可能选择最大吸收波长为测量波长？
因为选择最大吸收波长为测量波长，能保证测量有较高的灵敏度，且此处的曲线较为平坦，吸光系数变化不大，对beer定律的偏离较小。
4、在分光光度测量中，引起对Lambrt-Beer定律偏离的主要因素有哪些？
如何克服这些因素对测量的影响？
偏离Lambert-BeerLaw的因素主要与样品和仪器有关。
（1）与测定样品溶液有关的因素浓度：
当l不变，c0.01M时,Beer定律会发生偏离。
溶剂：
当待测物与溶剂发生缔合、离解及溶剂化反应时，产生的生成物与待测物具有不同的吸收光谱，出现化学偏离。
光散射：
当试样是胶体或有悬浮物时，入射光通过溶液后，有一部分光因散射而损失，使吸光度增大，Beer定律产生正偏差。
（2）与仪器有关的因素单色光：
Beer定律只适用于单色光，非绝对的单色光，有可能造成Beer定律偏离。
谱带宽度：
当用一束吸光度随波长变化不大的复合光作为入射光进行测定时，吸光物质的吸光系数变化不大，对吸收定律所造成的偏离较小。
对应克服方法：
c0.01M避免使用会与待测物发生反应的溶剂避免试样是胶体或有悬浮物在保证一定光强的前提下，用尽可能窄的有效带宽宽度。
选择吸光物质的最大吸收波长作为分析波长5、极性溶剂为什么会使*跃迁的吸收峰长移，却使n*跃迁的吸收峰短移？
溶剂极性不同会引起某些化合物吸收光谱的红移或蓝移，称溶剂效应。
在*跃迁中，激发态极性大于基态，当使用极性溶剂时，由于溶剂与溶质相互作用，激发态*比基态能量下降更多，因而使基态与激发态间能量差减小，导致吸收峰红移。
在n*跃迁中，基态n电子与极性溶剂形成氢键，降低了基态能量，使激发态与基态间能量差增大，导致吸收峰蓝移。
第五章分子发光分析法（P88）1.荧光和磷光的产生：
具有不饱和基团的基态分子受光照后，价电子跃迁产生荧光和磷光。
2.激发光谱和发射光谱：
激发光谱：
将激发光的光源用单色器分光，测定不同波长照射下所发射的荧光强度（F），以F做纵坐标，激发光波长做横坐标作图。
激发光谱反映了激发光波长与荧光强度之间的关系。
发射光谱：
固定激发光波长，让物质发射的荧光通过单色器，测定不同波长的荧光强度，以荧光强度F做纵坐标，荧光波长做横坐标作图。
荧光光谱反映了发射的荧光波长与荧光强度的关系。
3.荧光和分子结构的关系发射荧光的物质应同时具备以下两个条件：
物质分子必须具有能够吸收紫外或可见光的结构，并且能产生*或n*跃迁。
荧光物质必须有较大的荧光量子产率。
（1）跃迁类型：
*较n*跃迁的荧光效率高。
（2）共轭结构：
凡是能提高电子共轭度的结构，都会增大荧光强度，并使荧光光谱长移。
（3）刚性平面：
分子的刚性及共平面性越大，荧光量子产率就越大。
（4）取代基效应：
在芳香化合物的芳香环上，给电子基团增强荧光，吸电子基团减弱荧光。
荧光分析法的特点优点：
灵敏度高（提高激发光强度，可提高荧光强度），达ng/ml；
选择性强（比较容易排除其它物质的干扰），重现性好；
取样少。
缺点：
许多物质本身不能发射荧光，因此，应用不够广泛。
荧光分析法与UV-Vis法的比较相同点：
都需要吸收紫外-可见光，产生电子能级跃迁。
不同点：
荧光法测定的是物质经紫外-可见光照射后发射出的荧光的强度（F）;
UV-Vis法测定的是物质对紫外-可见光的吸收程度（A）;
荧光法定量测定的灵敏度比UV-Vis法高。
1、名词解释：
单重态：
当基态分子的电子都配对时，S=0，多重性M=1，这样的电子能态称为单重态。
单重电子激发态：
当基态分子的成对电子吸收光能之后，被激发到某一激发态上。
如果它的自旋方向不变，S=0，M=1，这时的激发态叫单重电子激发态。
三重态：
若通过分子内部的一些能量转移，或能阶间的跨越，成对电子中的一个电子自旋方向倒转，使两个电子自旋方向相同而不配对，这时S=1，M=3，这种电子激发态称三重电子激发态（三重态）系间跨越：
指的是不同多重度状态间的一种无辐射跃迁过程。
振动弛豫：
内转换：
指的是相同多重度等能态间的一种无辐射跃迁过程。
量子产率：
也称荧光效率或量子效率，其值在01之间，它表示物质发射荧光的能力。
荧光猝灭：
指荧光物质分子与溶剂分子或其他溶质分子相互作用引起荧光强度降低或荧光强度与浓度不呈线性关系的现象。
重原子效应：
第4章红外吸收光谱法（IR）P53IR与UV-Vis的比较相同点：
都是分子吸收光谱。
UV-Vis是基于价电子能级跃迁而产生的电子光谱;
主要用于样品的定量测定。
IR则是分子振动或转动能级跃迁而产生的吸收光谱;
主要用于有机化合物的定性分析和结构鉴定。
4.2基本原理吸收峰由何引起？
每个基团或化学键能产生几个吸收峰？
都出现在什么位置？
不同吸收峰为什么有强有弱？
物质分子产生红外吸收的基本条件
（1）分子吸收的辐射能与其能级跃迁所需能量相等；
（2）分子发生偶极距的变化（耦合作用）。
只有发生偶极矩变化的振动才能产生可观测的红外吸收光谱，称红外活性。
分子振动自由度：
多原子分子的基本振动数目，也是基频吸收峰的数目。
为什么实际测得吸收峰数目远小于理论计算的振动自由度？
没有偶极矩变化的振动不产生红外吸收，即非红外活性；
相同频率的振动吸收重叠，即简并；
仪器分辨率不够高；
有些吸收带落在仪器检测范围之外。
4.2.5分子振动频率（基团频率）1.官能团具有特征频率基团频率：
不同分子中同一类型的基团振动频率非常相近，都在一较窄的频率区间出现吸收谱带，其频率称基团频率。
基团频率区（也称官能团区）：
在40001300cm-1范围内的吸收峰，有一共同特点：
既每一吸收峰
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