届高考化学全国通用二轮复习练习五年高考真题专题十五氯溴碘及其化合物Word版Word文件下载.docx

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浙江理综，12，6分）氯在饮用水处理中常用作杀菌剂，且HClO的杀菌能力比ClO－强。

25℃时氯气氯水体系中存在以下平衡关系：

Cl2（g）

Cl2（aq）　K1＝10－1.2

Cl2（aq）＋H2O

HClO＋H＋＋Cl－　K2＝10－3.4

HClO

H＋＋ClO－　Ka＝？

其中Cl2（aq）、HClO和ClO－分别在三者中所占分数（α）随pH变化的关系如图所示。

下列表述正确的是（　　）

A.Cl2（g）＋H2O

2H＋＋ClO－＋Cl－　K＝10－10.9

B.在氯处理水体系中，c（HClO）＋c（ClO－）＝c（H＋）－c（OH－）

C.用氯处理饮用水时，pH＝7.5时杀菌效果比pH＝6.5时差

D.氯处理饮用水时，在夏季的杀菌效果比在冬季好

解析　A项，在Cl2（g）＋H2O

2H＋＋ClO－＋Cl－反应中，K＝＝K1·

K2·

Ka，因Ka未知，故K也无法求出，A错误；

B项，由电荷守恒知，c（H＋）＝c（ClO－）＋c（Cl－）＋c（OH－），c（Cl－）≠c（HClO），B错误；

C项，由题意知，HClO杀菌能力比ClO－强，pH＝7.5时，HClO、ClO－浓度相同，而在pH＝6.5时，HClO浓度高于ClO－浓度，C正确；

D项，夏季温度高，Cl2溶解度降低，且HClO易分解，所以夏季杀菌效果比冬季差，D错误。

答案　C

3.（2015·

重庆理综，9，15分）ClO2与Cl2的氧化性相近，在自来水消毒和果蔬保鲜等方面应用广泛。

某兴趣小组通过如图1装置（夹持装置略）对其制备、吸收、释放和应用进行了研究。

（1）仪器D的名称是　　　　。

安装F中导管时，应选用图2中的　　　　。

（2）打开B的活塞，A中发生反应：

2NaClO3＋4HCl===2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O，为使ClO2在D中被稳定剂充分吸收，滴加稀盐酸的速度宜　　　　（填“快”或“慢”）。

（3）关闭B的活塞，ClO2在D中被稳定剂完全吸收生成NaClO2，此时F中溶液的颜色不变，则装置C的作用是___________________________________。

（4）已知在酸性条件下NaClO2可发生反应生成NaCl并释放出ClO2，该反应的离子方程式为_________________________________________________

_________________________________________________________________。

在ClO2释放实验中，打开E的活塞，D中发生反应，则装置F的作用是__________________________________________________________________。

（5）已吸收ClO2气体的稳定剂Ⅰ和稳定剂Ⅱ，加酸后释放ClO2的浓度随时间的变化如图3所示。

若将其用于水果保鲜，你认为效果较好的稳定剂是　　　　，原因是　　　　。

图3

解析　

（1）仪器D为锥形瓶。

根据实验分析，F装置中发生气体与KI反应，所以应“长进短出”，选择装置b。

（2）若盐酸滴加速度过快，则生成ClO2的速度快，稳定剂无法充分吸收，所以滴加盐酸速度要慢。

（3）F中的颜色不变，说明没有氯气进入F中与KI反应，装置C的作用是吸收氯气。

（4）酸性条件下ClO发生歧化反应，生成Cl－和ClO2，歧化反应逆向配平。

“ClO2释放实验”说明D中发生反应生成ClO2，因此F中淀粉和KI溶液是验证是否有ClO2生成，若有ClO2生成，ClO2会氧化I－生成I2，使F中的淀粉溶液变蓝色。

（5）水果保鲜希望保鲜时间越长越好，所以选用稳定剂Ⅱ，因为其缓慢释放ClO2，能较长时间维持保鲜所需的浓度。

答案　

（1）锥形瓶　b

（2）慢

（3）吸收Cl2

（4）4H＋＋5ClO===Cl－＋4ClO2↑＋2H2O　验证是否有ClO2生成

（5）稳定剂Ⅱ　稳定剂Ⅱ可以缓慢释放ClO2，能较长时间维持保鲜所需的浓度

4.（2015·

福建理综，25，15分）某化学兴趣小组制取氯酸钾和氯水并进行有关探究实验。

实验一　制取氯酸钾和氯水

利用下图所示的实验装置进行实验。

（1）制取实验结束后，取出B中试管冷却结晶、过滤、洗涤。

该实验操作过程需要的玻璃仪器有_________________________________________________。

（2）若对调B和C装置的位置，　　　　（填“能”或“不能”）提高B中氯酸钾的产率。

实验二　氯酸钾与碘化钾反应的探究

（3）在不同条件下KClO3可将KI氧化为I2或KIO3。

该小组设计了系列实验研究反应条件对反应产物的影响，其中系列a实验的记录表如下（实验在室温下进行）：

试管编号

1

2

3

4

0.20mol·

L－1KI/mL

1.0

KClO3（s）/g

0.10

6.0mol·

L－1H2SO4/mL

3.0

6.0

9.0

蒸馏水/mL

实验现象

①系列a实验的实验目的是__________________________________________。

②设计1号试管实验的作用是_________________________________________。

③若2号试管实验现象为“黄色溶液”，取少量该溶液加入淀粉溶液显蓝色；

假设氧化产物唯一，还原产物为KCl，则此反应的离子方程式为___________________________________________________________________。

实验三　测定饱和氯水中氯元素的总量

（4）该小组设计的实验方案为：

使用下图装置，加热15.0mL饱和氯水试样，测定产生气体的体积。

此方案不可行的主要原因是_________________________________________________________________。

（不考虑实验装置及操作失误导致不可行的原因）

（5）根据下列资料，为该小组设计一个可行的实验方案（不必描述操作过程的细节）：

___________________________________________________________

___________________________________________________________________

___________________________________________________________________。

资料：

i.次氯酸会破坏酸碱指示剂；

ii.次氯酸或氯气可被SO2、H2O2、FeCl2等物质还原成Cl－。

解析　

（1）制取实验结束后，由取出B中试管进行的操作（冷却结晶、过滤、洗涤），可知该实验操作过程中需要的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒、胶头滴管；

（2）Cl2与热的KOH溶液反应生成KClO3、KCl和H2O，与冷的KOH溶液反应生成KClO、KCl和H2O。

因此，若将装置B、C的位置对调，可以除去Cl2中的杂质气体HCl，故能提高B中KClO3的产率。

（3）①根据表格中的数据可知：

KI、KClO3的物质的量及浓度不变，改变的是硫酸溶液的体积和水的多少，二者的总体积相等，由此可见系列a实验的目的是研究反应体系中硫酸浓度对反应产物的影响；

②设计1号试管实验的作用是作对照实验，比较影响结果。

③根据2号试管实验现象为“黄色溶液”，取少量该溶液加入淀粉溶液显蓝色，证明生成了I2；

若氧化产物唯一，还原产物为KCl，根据氧化还原反应中电子守恒、电荷守恒及元素原子守恒可知该反应的离子方程式为：

ClO＋6I－＋6H＋===Cl－＋3I2＋3H2O。

（4）该小组设计的实验方案不可行的主要原因是溶液中存在Cl2的重新溶解以及HClO分解生成HCl和O2等，无法测定试样含氯总量。

（5）由于HClO具有强氧化性会破坏酸碱指示剂，因此实验设计时不能用酸碱指示剂，可以利用氯水的强氧化性，向该溶液中加入足量的H2O2溶液，H2O2把氯元素完全还原为Cl－，H2O2被氧化成O2，然后加热除去过量的H2O2，冷却，再加入足量的AgNO3溶液，过滤、洗涤生成的AgCl沉淀，干燥后称量沉淀质量，结合氯原子守恒即可确定其中含有的氯元素的质量。

答案　

（1）烧杯、漏斗、玻璃棒、胶头滴管（不填“胶头滴管”也可）

（2）能

（3）①研究反应体系中硫酸浓度对反应产物的影响

②硫酸浓度为0的对照实验　③ClO＋6I－＋6H＋===Cl－＋3I2＋3H2O

（4）因存在Cl2的重新溶解、HClO分解等，此方案无法测定试样含氯总量（或其他合理答案）

（5）量取一定量的试样，加入足量的H2O2溶液，加热除去过量的H2O2，冷却，再加入足量的硝酸银溶液，称量沉淀质量（或其他合理答案）

5.（2014·

福建理综，23，15分）元素周期表中第ⅦA族元素的单质及其化合物的用途广泛。

（1）与氯元素同族的短周期元素的原子结构示意图为　　　　。

（2）能作为氯、溴、碘元素非金属性（原子得电子能力）递变规律的判断依据是　　　　（填序号）。

a.Cl2、Br2、I2的熔点

b.Cl2、Br2、I2的氧化性

c.HCl、HBr、HI的热稳定性

d.HCl、HBr、HI的酸性

（3）工业上，通过如下转化可制得KClO3晶体：

NaCl溶液NaClO3溶液KClO3晶体

①完成Ⅰ中反应的总化学方程式：

NaCl＋H2ONaClO3＋　　　　。

②Ⅱ中转化的基本反应类型是　　　　，该反应过程能析出KClO3晶体而无其他晶体析出的原因是______________________________________________

__________________________________________________________________。

（4）一定条件下，在水溶液中1molCl－、ClO（x＝1，2，3，4）的能量（kJ）相对大小如下图所示。

①D是　　　　（填离子符号）。

②B―→A＋C反应的热化学方程式为__________________________________

________________________________________________________________（用离子符号表示）。

解析　

（1）与Cl同族的短周期元素为F，其原子结构示意图为

。

（2）非金属元素氢化物的热稳定性和单质的氧化性均可作为非金属性强弱的判断依据，而单质的熔点、氢化物的酸性不能作为判断依据。

（3）①根据氧化还原反应规律，化合价有