三年高考化学真题分项版解析专题09 电化学基本原理解析版Word文件下载.docx
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【试题点评】准确判断出阴阳极是解答的关键，注意从元素化合价变化的角度去分析氧化反应和还原反应，进而得出阴阳极。
电势高低的判断是解答的难点，注意从物理学的角度借助阳极与电源的正极相连去分析。
2．【2018新课标2卷】我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的Na—CO2二次电池。
将NaClO4溶于有机溶剂作为电解液，钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料，电池的总反应为：
3CO2+4Na
2Na2CO3+C。
下列说法错误的是（）
A．放电时，ClO4－向负极移动
B．充电时释放CO2，放电时吸收CO2
C．放电时，正极反应为：
3CO2+4e−＝2CO32－+C
D．充电时，正极反应为：
Na++e−＝Na
【答案】D考点定位：
考查新型二次电池，涉及电极反应式书写、离子移动方向判断等
【试题点评】本题以我国科学家发表在化学顶级刊物上的“一种室温下可呼吸的钠、二氧化碳二次电池”为载体考查原电池和电解池的工作原理，注意充电与发电关系的理解。
3．【2018新课标3卷】一种可充电锂-空气电池如图所示。
当电池放电时，O2与Li+在多孔碳材料电极处生成Li2O2-x（x=0或1）。
下列说法正确的是（）
A．放电时，多孔碳材料电极为负极
B．放电时，外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极
C．充电时，电解质溶液中Li+向多孔碳材料区迁移
D．充电时，电池总反应为Li2O2-x=2Li+（1－
）O2
【答案】D
D．电池的正极反应是O2与Li+得电子转化为Li2O2-X，电池的负极反应是单质Li失电子转化为Li+，总反应为：
2Li+（1－
）O2＝Li2O2-X，充电与放电的反应相反，为Li2O2-X＝2Li+（1－
）O2，D正确。
考点定位：
考查新型电池的基本构造和原理，涉及正负价判断、离子和电流方向判断、反应式等
【试题点评】对于可充电电池问题，还可以直接判断反应的氧化剂和还原剂，进而判断出电池的正负极。
本题明显是空气中的氧气得电子，所以通氧气的为正极，单质锂就一定为负极。
放电时的电池反应，逆向反应就是充电的电池反应，注意：
放电的负极，充电时应该为阴极；
放电的正极充电时应该为阳极。
4．【2018北京卷】验证牺牲阳极的阴极保护法，实验如下（烧杯内均为经过酸化的3%NaCl溶液）。
①
②
③
在Fe表面生成蓝色沉淀
试管内无明显变化
试管内生成蓝色沉淀
下列说法不正确的是（）
A．对比②③，可以判定Zn保护了FeB．对比①②，K3[Fe（CN）6]可能将Fe氧化
C．验证Zn保护Fe时不能用①的方法D．将Zn换成Cu，用①的方法可判断Fe比Cu活泼
考查牺牲阳极保护法、实验方案设计与评价。
【试题点评】思路点拨：
本题应该从实验现象进行判断，如③实验中试管内生成蓝色沉淀，说明产生Fe2＋，然后结合元素及其化合物的性质，进行判断即可。
5．【2017新课标1卷】支撑海港码头基础的钢管桩，常用外加电流的阴极保护法进行防腐，工作原理如图所示，其中高硅铸铁为惰性辅助阳极。
下列有关表述不正确的是（）
A．通入保护电流使钢管桩表面腐蚀电流接近于零
B．通电后外电路电子被强制从高硅铸铁流向钢管桩
C．高硅铸铁的作用是作为损耗阳极材料和传递电流
D．通入的保护电流应该根据环境条件变化进行调整
【答案】C
【名师点睛】该题难度较大，明确电化学原理是以及金属的防腐蚀原理是解答的关键，钢管桩表面腐蚀电流的理解是难点，注意题干信息的挖掘，即高硅铸铁为惰性辅助阳极，性质不活泼，不会被损耗。
6．【2017新课标2卷】用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜，电解质溶液一般为
混合溶液。
下列叙述错误的是（）
A．待加工铝质工件为阳极B．可选用不锈钢网作为阴极
C．阴极的电极反应式为：
D．硫酸根离子在电解过程中向阳极移动
【解析】A、根据原理可知，Al要形成氧化膜，化合价升高失电子，因此铝为阳极，故A说法正确；
B、不锈钢网接触面积大，能增加电解效率，故B说法正确；
C、阴极应为阳离子得电子，根据离子放电顺序应是H＋放电，即2H＋＋2e−=H2↑，故C说法错误；
D、根据电解原理，电解时，阴离子移向阳极，D正确。
【名师点睛】本题考查电解原理的应用，如本题得到致密的氧化铝，说明铝作阳极，因此电极方程式应是2Al−6e−＋3H2O=Al2O3＋6H＋，这就要求学生不能照搬课本知识，注意题干信息的挖掘，本题难度不大。
7．【2017新课标3卷】全固态锂硫电池能量密度高、成本低，其工作原理如图所示，其中电极a常用掺有石墨烯的S8材料，电池反应为：
16Li+xS8=8Li2Sx（2≤x≤8）。
A．电池工作时，正极可发生反应：
2Li2S6+2Li++2e-=3Li2S4
B．电池工作时，外电路中流过0.02mol电子，
负极材料减重0.14g
C．石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性
D．电池充电时间越长，电池中Li2S2的量越多【答案】D
【名师点睛】考查二次电池的使用，涉及原电池工作原理，原电池工作时负极发生氧化反应，正极发生还原反应，而电池充电时，原来的负极连接电源的负极为电解池的阴极，发生还原反应，而原来的正极连接电源的正极为电解池的阳极发生氧化反应，解题是通过结合反应原理，根据元素化合价的变化，判断放电时正负极发生的反应，再结合电解质书写电极反应方程式。
8．【2017江苏卷】下列说法正确的是（）（双选）
A．反应N2（g）+3H2（g）
2NH3（g）的ΔH<
0，ΔS>
0
B．地下钢铁管道用导线连接锌块可以减缓管道的腐蚀
C．常温下，Ksp[Mg（OH）2]=5.6×
10−12，pH=10的含Mg2+溶液中，c（Mg2+）≤5.6×
10−4mol·
L−1
D．常温常压下，锌与稀H2SO4反应生成11.2LH2，反应中转移的电子数为6.02×
1023
【答案】BC
【解析】A．该反应气体的分子数减少了，所以是熵减的反应，ΔS<
0，A错误；
B．锌比铁活泼，形成原电池时锌做负极，所以可以减缓钢铁管道的腐蚀，B正确；
C．常温下，在pH=10的溶液中，c（OH−）=1
mol/L，溶液中含Mg2+浓度最大值为
=5.6
mol/L，C正确；
D．在锌和稀硫酸的反应中每生成1molH2，电子转移的数目为2mole−，在常温常压下，11.2LH2的物质的量不是0.5mol，所以反应中转移的电子数不是6.02
，D不正确。
【名师点睛】本题考查了对熵变、金属的电化学防腐措施、难溶电解质的沉淀溶解平衡、氧化还原反应中的电子转移、气体摩尔体积以及阿伏加德罗常数的掌握情况。
要求学生会判断一些常见反应的熵变，能合理运用熵判据和焓判据来判断一个反应能否自发进行；
搞懂牺牲阳极的阴极保护法和外接电流的阴极保护法的原理及其区别；
会进行有关溶度积的简单计算；
会判断氧化还原反应中电子转移的方向和数目；
弄清气体摩尔体积的使用条件及阿伏加德罗常数的含义和近似值。
9．【2016新课标1卷】三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示，采用惰性电极，ab、cd均为离子交换膜，在直流电场的作用下，两膜中间的Na+和
可通过离子交换膜，而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。
下列叙述正确的是（）
A．通电后中间隔室的SO42－离子向正极迁移，
正极区溶液pH增大
B．该法在处理含Na2SO4废水时可以得到
NaOH和H2SO4产品
C．负极反应为2H2O−4e–=O2+4H+，负极区溶液pH降低
D．当电路中通过1mol电子的电量时，会有0.5mol的O2生成
【答案】B【考点定位】考查电解原理的应用的知识。
【解析】A．根据同种电荷相互排斥，异种电荷相互吸引的原则，在电解池中阴离子会向正电荷较多的阳极区定向移动，因此通电后中间隔室的SO42－向正极迁移；
在正极区带负电荷的OH−失去电子，发生氧化反应而放电，由于破坏了附近的水的电离平衡，使溶液中c（H+）＞c（OH-），所以正极区溶液酸性增强，溶液的pH减小，错误；
B．阳极区氢氧根放电，溶液中产生硫酸，阴极区氢离子获得电子，发生还原反应而放电，破坏了附近的水的电离平衡，使溶液中c（OH-）＞c（H+），所以产生氢氧化钠，因此该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品，正确；
C．负极区氢离子得到电子，使溶液中c（OH-）＞c（H+），所以负极区溶液pH升高，错误；
D．当电路中通过1mol电子的电量时，根据整个闭合回路中电子转移数目相等可知，反应产生氧气的物质的量n（O2）=1mol÷
4=0.25mol，错误。
【名师点睛】化学反应主要是物质变化，同时也伴随着能量变化。
电化学是化学能与电能转化关系的化学。
电解池是把电能转化为化学能的装置，它可以使不能自发进行的化学反应借助于电流而发生。
与外接电源正极连接的电极为阳极，与外接电源的负极连接的电极为阴极。
阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应。
若阳极是活性电极（除Au、Pt、C之外的电极），则电极本身失去电子，发生氧化反应；
若是惰性电极（Au、Pt、C等电极），则是溶液中的阴离子放电，放电的先后顺序是S2-＞I−＞Br−＞Cl−＞OH−＞含氧酸根离子，阴极则是溶液中的阳离子放电，放电顺序是Ag+＞Hg2+＞Fe3+＞Cu2+＞H+，与金属活动性顺序刚好相反。
溶液中的离子移方向符合：
同种电荷相互排斥，异种电荷相互吸引，阳离子向阴极移动，阴离子向阳极区移动。
10．【2016新课标2卷】Mg—AgCl电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。
下列叙述错误的是（）
A．负极反应式为Mg-2e-=Mg2+B．正极反应式为Ag++e-=Ag
C．电池放电时Cl-由正极向负极迁移D．负极会发生副反应Mg+2H2O=Mg（OH）2+H2↑
【答案】B【考点定位】考查原电池的工作原理。
【名师点睛】本题以Mg-AgCl电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池为载体，考查原电池电极反应式的书写，离子的迁移方向等知识。
化学电源是高考中的热点，也是难点，学生要结合原电池的知识来推断试题给出的化学电源的工作原理，然后结合化合价的变化判断正、负极。
11．【2016新课标3卷】锌−空气燃料电池可用作电动车动力电源，电池的电解质溶液为KOH溶液，反应为2Zn+O2+4OH–+2H2O===2Zn（OH）42－。
下列说法正确的是（）
A．充电时，电解质溶液中K+向阳极移动
B．充电时，电解质溶液中c（OH-）逐渐减小
C．放电时，负极反应为：
Zn+4OH–-2e–===Zn（OH）42－
D．放电时，电路中通过2mol电子，消耗氧气22.4L（标准状况）
【答案】C【考点定位】考查原电池和电
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