高考化学复习化学反应原理综合考查专项易错题Word文档格式.docx

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CuCl2(s)=CuCl(s)+

Cl2(g)ΔH1=83kJ·

mol-1

CuCl(s)+

O2(g)=CuO(s)+

Cl2(g)ΔH2=-20kJ·

CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=-121kJ·

则4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=_________kJ·

mol-1。

(3)在一定温度的条件下,进一步提高HCI的转化率的方法是______________。

(写出2种)

(4)在传统的电解氯化氢回收氯气技术的基础上,科学家最近采用碳基电极材料设计了一种新的工艺方案,主要包括电化学过程和化学过程,如下图所示:

负极区发生的反应有____________________(写反应方程式)。

电路中转移1mol电子,需消耗氧气__________L(标准状况)

【答案】大于

O2和Cl2分离能耗较高、HCl转化率较低﹣116增加反应体系压强、及时除去产物Fe3++e−=Fe2+,4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O5.6

【解析】

【详解】

(1)根据反应方程式知,HCl平衡转化率越大,平衡常数K越大,结合图像知升高温度平衡转化率降低,说明升高温度平衡向逆反应方向进行,则K(300℃)>

K(400℃);

由图像知,400℃时,HCl平衡转化率为84%,用三段式法对数据进行处理得:

起始(浓度)c0c000

变化(浓度)0.84c00.21c00.42c00.42c0

平衡(浓度)(1-0.84)c0(1-0.21)c00.42c00.42c0

则K=

根据题干信息知,进料浓度比过低,氧气大量剩余,导致分离产物氯气和氧气的能耗较高;

进料浓度比过高,HCl不能充分反应,导致HCl转化率较低;

(2)根据盖斯定律知,(反应I+反应II+反应III)×

2得

∆H=(∆H1+∆H2+∆H3)×

2=-116kJ·

mol-1;

(3)若想提高HCl的转化率,应该促使平衡正向移动,该反应为气体体积减小的反应,根据勒夏特列原理,可以增大压强,使平衡正向移动;

也可以及时除去产物,减小产物浓度,使平衡正向移动;

(4)电解过程中,负极区即阴极上发生的是得电子反应,元素化合价降低,属于还原反应,则图中左侧为负极反应,根据图示信息知电极反应为:

Fe3++e-=Fe2+和4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O;

电路中转移1mol电子,根据电子得失守恒可知需消耗氧气的物质的量是1mol÷

4=0.25mol,在标准状况下的体积为0.25mol×

22.4L/mol=5.6L。

2.丙烯腈(CH2=CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和乙腈(CH3CN)等,回答下列问题:

(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:

①C3H6(g)+NH3(g)+

O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g)ΔH=-515kJ/mol

①C3H6(g)+O2(g)=C3H4O(g)+H2O(g)ΔH=-353kJ/mol

两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是________;

有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是________;

提高丙烯腈反应选择性的关键因素是________。

(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应温度为460℃。

低于460℃时,丙烯腈的产率________(填“是”或者“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是________;

高于460℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是________(双选,填标号)

A.催化剂活性降低B.平衡常数变大C.副反应增多D.反应活化能增大

(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。

由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为1理由是_______________。

进料氨、空气、丙烯的理论体积约为________。

【答案】两个反应均为放热量大的反应降低温度,降低压强,催化剂不是该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低AC1该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低1:

7.5:

1

【分析】

(1)依据热化学方程式方向可知,两个反应均放热量大,即反应物和生成物的能量差大,因此热力学趋势大;

有利于提高丙烯腈平衡产率需要改变条件使平衡正向进行,提高丙烯腈反应选择性的关键因素是催化剂;

(2)因为该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低,即低于460℃时,对应温度下的平衡转化率曲线应该是下降的,但实际曲线是上升的,因此判断低于460℃时,丙烯腈的产率不是对应温度下的平衡转化率;

产率降低主要从产率的影响因素进行考虑;

(3)根据图像可知,当n(氨)/n(丙烯)约为1时,该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低,根据化学反应氨气、氧气、丙烯按1:

1.5:

1的体积比加入反应达到最佳状态,依据氧气在空气中约占20%计算条件比。

(1)两个反应在热力学上趋势均很大,两个反应均放热量大,即反应物和生成物的能量差大,因此热力学趋势大;

该反应为气体体积增大的放热反应,所以降低温度、降低压强有利于提高丙烯腈的平衡产率,提高丙烯腈反应选择性的关键因素是催化剂;

(2)因为该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低,即低于460℃时,对应温度下的平衡转化率曲线应该是下降的,但实际曲线是上升的,因此判断低于460℃时,丙烯腈的产率不是对应温度下的平衡转化率.高于460°

C时,丙烯腈产率降低;

A.催化剂在一定温度范围内活性较高,若温度过高,活性降低,A正确;

B.该反应放热,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数变小,B错误;

C.根据题意,副产物有丙烯醛,催化剂活性降低,副反应增多,导致产率下降,C正确;

D.反应活化能的大小不影响平衡,D错误;

综上AC符合题意;

(3)根据图象可知,当n(氨)/n(丙烯)约为1时,该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低;

根据反应C3H6(g)+NH3(g)+

O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g),氨气、氧气、丙烯按1:

1的体积比加入反应达到最佳状态,而空气中氧气约占20%,所以进料氨、空气、丙烯的理论体积约为:

1:

1=1:

1。

3.德国化学家哈伯(F.Haber)从1902年开始研究由氮气和氢气直接合成氨。

合成氨为解决世界的粮食问题作出了重要贡献。

其原理为N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)△H=-92.4kJ/mol

(1)若已知H-H键的键能为436.0kJ/mol,N-H的键能为390.8kJ/mol,则N

N的键能约为_____kJ/mol

(2)合成氨反应不加催化剂很难发生,催化剂铁触媒加入后参与了反应降低了活化能。

其能量原理如图所示,则加了催化剂后整个反应的速率由______决定(填“第一步反应”或者“第二步反应”),未使用催化剂时逆反应活化能______正反应活化能(填“大于”“小于”或者“等于”)

(3)从平衡和速率角度考虑,工业生产采取20MPa到50MPa的高压合成氨原因______

(4)一定温度下恒容容器中,以不同的H2和N2物质的量之比加入,平衡时NH3体积分数如图所示,则H2转化率a点______b点(填"

大于”“小于”或者“等于”)。

若起始压强为20MPa,则b点时体系的总压强约为______MPa。

(5)若该反应的正逆反应速率分别表示为v正=K正

,v逆=K逆∙c2(NH3),则一定温度下,该反应的平衡常数K=______(用含K正和K逆的表达式表示),若K正和K逆都是温度的函数,且随温度升高而升高,则图中c和d分别表示______和______随温度变化趋势(填K正或者K逆)。

(6)常温下,向20mL的0.1mol/L的盐酸中通入一定量氨气反应后溶液呈中性(假设溶液体积变化忽略不计)则所得溶液中c(NH4+)=_______

【答案】944.4第一步反应大于当压强低于20MPa时,反应速率慢,且反应转化率低,压强过大于50MPa时,转化率提升不大,但对设备的要求高,生产成本高小于19

K正K逆0.1mol/L

(1)根据反应热的计算公式

,可得

,故答案为:

944.4;

(2)因为第一步反应的活化能大于第二步反应的活化能,则催化剂后整个反应的速率由第一步反应决定,由图可知未使用催化剂时逆反应活化能大于正反应活化能,故答案为:

第一步反应;

大于;

(3)根据工业上制备氨气的原理可知,当压强低于20MPa时,反应速率慢,且反应转化率低,压强过大于50MPa时,转化率提升不大,但对设备的要求高,生产成本高,所以工业生产采取20MPa到50MPa的高压合成氨,故答案为:

当压强低于20MPa时,反应速率慢,且反应转化率低,压强过大于50MPa时,转化率提升不大,但对设备的要求高,生产成本高;

(4)当增大氢气的用量时,氮气的转化率升高,氢气的转化率降低,则H2的转化率a点小于b点;

根据图知b点氨气的体积分数为5%,设氮气与氢气在恒容密闭容器中各投1mol,转化的氮气为xmol,则可列三段式为:

N2+3H2⇌2NH3

则有

,由此可得x=

,P(平衡)=19MPa,故答案为:

小于;

19;

(5)平衡时,正反应速率=逆反应速率,则有

,平衡常数K=

该反应为放热反应,温度升高时,平衡会逆向移动,平衡常数会减小,则K逆大于K正,c代表K正,d代表K逆,故答案为:

K正;

K逆;

(6)反应后溶液呈中性,溶液中c(H+)=c(OH-)且由电荷守恒c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-),则c(NH4+)=c(Cl-)=0.1mol/L,故答案为:

0.1mol/L。

4.利用工业废气CO2或CO和H2在一定条件下可制备燃料甲醇。

Ⅰ.利用工业废气CO合成甲醇,其能量变化示意图如下:

(1)图中曲线a到曲线b的措施是_______。

该反应ΔS________0(填“>

”或“<

”)

(2)一定条件下,在2L密闭容器中充入1molCO和2molH2,10min后达到平衡,放出热量45.5kJ,则10min内H2的转化率为_____;

该温度下反应的平衡常数K=_____;

达到平衡后,再向容器中充入CO、H2、CH3OH各1mol,则此时υ正_____υ逆(填“>

”“<

”或“=”)

(3)下

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