中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题及参考答案Word文档格式.docx

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因为久置的银氨溶液常析出黑色的氮化银沉淀。

写出相应的化学反应方程式。

第2题(30分)

2-1画出下列分子的立体结构:

PH3、P2H4、H3PO2。

2-2甲基异氰酸酯(MIC)是制造某些杀虫剂的中间体,是一种剧毒的物质,其分子式为C2H3NO。

MIC源

自连接顺序为H3CNCO,除氢外的四个原子不都在一条直线上。

指出N的杂化类型、写出最稳定路易斯结

构式。

2-3在水溶液中,水以多种微粒的形式与其他物种形成水合物,画出微粒H5O2+和H9O4+的结构图示。

2-4根据所给信息画出下列物种的结构。

2-4-1As3S4+中每个原子都满足8电子结构,有一个S-S键,如果将其中一个S换成As,则变成一个有三重轴的中性分子。

2-4-2As4蒸汽分子具有白磷一样的正四面体结构;

As4S4分子可以看做4个硫原子分别插入As4的四条边,

As的化学环境相同。

画出As4S4的结构。

2-4-3S4O62-中含有3个S-S键。

2-5A、B、C、D、E五种元素分居四个不同的周期和四个不同的族,它们的原子序数依次增大。

常温常压下,A、B、D的单质为气态,而C、E的单质为固态。

五种元素中,只有C、D、E的单质能与氢氧化钠溶液反应;

C的剧毒单质与氢氧化钠溶液加热反应,有一种剧毒气体生成;

D单质与氢氧化钠溶液加热反应,生成两种盐;

E单质与氢氧化钠溶液反应,放出A单质。

E的基态原子不含单电子,其L能层和M能层的电子数不相等,N能层只有2个电子。

2-5-1写出A、B、C、D、E的元素符号。

2-5-2写出D单质与氢氧化钠溶液加热反应的方程式。

2-5-3写出E单质与氢氧化钠溶液反应的方程式。

2-6用次氯酸钠氧化过量的氨可以制备化合物A,A可以用作火箭燃料。

最新制备A的工艺是用氨和醛(酮)

的混和气体与氯气反应,然后水解。

A的水溶液呈碱性,用硫酸酸化一定浓度A溶液,冷却可得到白色沉淀物B。

在浓NaOH介质中A溶液可作氧化剂放出气体C。

气体C的水溶液可以使Cu2+溶液变成深蓝色溶液D。

C的水溶液不能溶解纯净的Zn(OH)2,但若加入适量NH4Cl固体后,Zn(OH)2溶解变成含E的溶液。

A的水溶液有很强的还原能力,它能还原Ag+,本身被氧化成气体单质G。

将气体C通过红热CuO粉末,可得到固体单质F和G。

给出A~G的化学式。

第3题(15分)

3-1有一含Co的单核配合物,元素分析表明其含Co21.4%,H5.4%,N25.4%,Cl13.0%(质量分数)。

该配合物的稀水溶液与Ba(NO3)2相遇生成不溶于稀酸的白色沉淀;

将溶液过滤,滤液与硝酸银溶液相遇不生成沉淀。

3-1-1写出该配合物的结构式(不要求推理过程)。

3-1-2写出该配合物中心原子Co的杂化形式。

3-1-3该配合物呈顺磁性还是抗磁性。

3-2最近合成出常量的含金化合物A,由阴离子和阳离子组成,其中Au含量12.11%。

阳离子呈平面四边形构型;

阴离子由二种元素组成,其中一种为氟,阴离子是含两个共顶点八面体的负一价离子。

A中X-Au键,是继X-F、X-N、X-C键后,又发现的一例新的由元素X参与形成的键。

请写出A中Au的氧化态、杂化形式,并画出A中阴、阳离子的结构。

3-3许多1∶1化合物都属于六方NiAs晶胞,例如FeSe、AuSn等,以下是它的晶胞图,顶点、棱上小球为Ni。

3-3-1写出两种原子的坐标。

3-3-2写出As原子以何种方式密堆积,给出Ni原子占据的空隙种类。

23-1

3-3-3晶胞参数a=360.2pm,c=500.9pm,计算密度。

已知NA=6.02×

1023mol-1。

3

第4题(5分)设有一定量的PCl5(g)在某一温度、100kPa压力下的体积为1dm3,此条件下PCl5(g)的解离度为α=0.5。

计算下面两种情况下的解离度。

4-1使气体的总压降低,直到体积增加到3dm3;

4-2通入Cl2(g),使压力增加到150kPa,而体积仍维持为1dm3。

第5题(10分)欲把西湖比西子,淡妆浓抹总相宜。

西湖的水质可由酸度、氮磷总量、溶解氧、COD等多项指标衡量。

其中化学需氧量COD(ChemicalOxygenDemand)是指在特定条件下用一种强氧化剂(如KMnO4、K2Cr2O7)定量地氧化水中的还原性物质时所消耗的氧化剂用量(折算为与所消耗的氧化剂接受相同电子数的O2的质量,用ρ(O2)表示,以mg·

L-1记)。

其测定过程如下:

移取100.0mL水样,用硫酸酸化后加入硝酸银溶液,准确移入10.00mL0.002000mol·

L-1KMnO4溶液。

加热煮沸,冷却。

准确移入10.00mL0.005000mol·

L-1Na2C2O4溶液。

以0.002000mol·

L-1KMnO4溶液进行滴定,终点时消耗5.50mL。

5-1说明测定COD前加入硝酸银的原因。

如果不加硝酸银,则测得的COD将偏高还是偏低?

5-2写出高锰酸钾和草酸钠反应的方程式。

5-3若以碳标识还原性物质,碳被氧化为CO2,写出高锰酸钾和碳反应的方程式。

-1

5-4计算该样品的COD值(以mg·

L-1记)。

第6题(10分)根据反应信息,回答下列问题。

 

6-1

6-2

化合物A的分子式是C6H10,不饱和度是,核磁共振氢谱中有

画出化合物B、C、D的结构;

用箭头表示电子对的转移,写出由C转化为根据反应信息,回答下列问题。

6-3第7题(10分)

D的机理。

种不同的氢;

7-1

7-2

7-3

画出B、C、D、E的结构;

有机反应类型众多,A→B属于,B→C属于___

化合物B进行硝化反应时,单硝化产物有两种,它们的名称分别为用箭头表示电子对转移,写出由

根据反应信息,

,E→F属于

7-4第8题(10分)

C转化为D的机理。

回答下列问题。

8-1

8-2

8-3

8-4

用系统命名法命名化合物A;

写出化合物A在氢氧化钠水溶液中与溴反应的产物名称;

用箭头表代表电子对转移,写出上述生成通常反应条件对酯水解反应有较大的影响,

A和B的反应机理;

有时将改变反应的机理,请预测下面反应的产物结构:

8-5

底物结构对酯水解反应也有较大的影响,也可以改变反应的机理,请预测下面反应的产物结构:

参考答案

第1题(10分,每题2分,不配平不给分,不是最简比扣0.5分)

1-12Cu+H2O+CO2+O2→Cu(OH)2·

CuCO3,可写成Cu2(OH)2CO3。

1-3PbS+4H2O2==PbSO4+4H2O

1-4COCl2+4NH3==CO(NH2)2+2NH4Cl

1-53Ag(NH3)2OH+2H2O→5NH3·

H2O+Ag3N或3Ag(NH3)OH→5NH3+3H2O+Ag3N

2-2(总3分)

,N原子杂化类型为sp2,故四个原子不在一直线上。

(图2分,画成直线不给

分,不写孤对电子考虑扣1分;

杂化1分;

共3分)。

2-4(总6分)

2-5-1A:

H,B:

N,C:

P,D:

Cl,E:

Zn(每个1分,共5分)

2-5-23Cl2+6NaOH==5NaCl+NaClO3+3H2O(1分)

2-5-3Zn+2NaOH+2H2O==Na2Zn(OH)4+H2↑(1分)

2-6(每个1分,涉及电荷不写的,扣0.5分)2+2+

A:

N2H4B:

N2H4·

H2SO4C:

NH3D:

[Cu(NH3)4]2+E:

[Zn(NH3)4]2+F:

CuG:

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