中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题及参考答案Word文档格式.docx
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因为久置的银氨溶液常析出黑色的氮化银沉淀。
写出相应的化学反应方程式。
第2题（30分）
2-1画出下列分子的立体结构：
PH3、P2H4、H3PO2。
2-2甲基异氰酸酯（MIC）是制造某些杀虫剂的中间体，是一种剧毒的物质，其分子式为C2H3NO。
MIC源
自连接顺序为H3CNCO，除氢外的四个原子不都在一条直线上。
指出N的杂化类型、写出最稳定路易斯结
构式。
2-3在水溶液中，水以多种微粒的形式与其他物种形成水合物，画出微粒H5O2+和H9O4+的结构图示。
2-4根据所给信息画出下列物种的结构。
2-4-1As3S4+中每个原子都满足8电子结构，有一个S-S键，如果将其中一个S换成As，则变成一个有三重轴的中性分子。
2-4-2As4蒸汽分子具有白磷一样的正四面体结构；
As4S4分子可以看做4个硫原子分别插入As4的四条边，
As的化学环境相同。
画出As4S4的结构。
2-4-3S4O62-中含有3个S-S键。
2-5A、B、C、D、E五种元素分居四个不同的周期和四个不同的族，它们的原子序数依次增大。
常温常压下，A、B、D的单质为气态，而C、E的单质为固态。
五种元素中，只有C、D、E的单质能与氢氧化钠溶液反应；
C的剧毒单质与氢氧化钠溶液加热反应，有一种剧毒气体生成；
D单质与氢氧化钠溶液加热反应，生成两种盐；
E单质与氢氧化钠溶液反应，放出A单质。
E的基态原子不含单电子，其L能层和M能层的电子数不相等，N能层只有2个电子。
2-5-1写出A、B、C、D、E的元素符号。
2-5-2写出D单质与氢氧化钠溶液加热反应的方程式。
2-5-3写出E单质与氢氧化钠溶液反应的方程式。
2-6用次氯酸钠氧化过量的氨可以制备化合物A，A可以用作火箭燃料。
最新制备A的工艺是用氨和醛（酮）
的混和气体与氯气反应，然后水解。
A的水溶液呈碱性，用硫酸酸化一定浓度A溶液，冷却可得到白色沉淀物B。
在浓NaOH介质中A溶液可作氧化剂放出气体C。
气体C的水溶液可以使Cu2+溶液变成深蓝色溶液D。
C的水溶液不能溶解纯净的Zn（OH）2，但若加入适量NH4Cl固体后，Zn（OH）2溶解变成含E的溶液。
A的水溶液有很强的还原能力，它能还原Ag+，本身被氧化成气体单质G。
将气体C通过红热CuO粉末，可得到固体单质F和G。
给出A~G的化学式。
第3题（15分）
3-1有一含Co的单核配合物，元素分析表明其含Co21.4%，H5.4%，N25.4%，Cl13.0%（质量分数）。
该配合物的稀水溶液与Ba（NO3）2相遇生成不溶于稀酸的白色沉淀；
将溶液过滤，滤液与硝酸银溶液相遇不生成沉淀。
3-1-1写出该配合物的结构式（不要求推理过程）。
3-1-2写出该配合物中心原子Co的杂化形式。
3-1-3该配合物呈顺磁性还是抗磁性。
3-2最近合成出常量的含金化合物A，由阴离子和阳离子组成，其中Au含量12.11%。
阳离子呈平面四边形构型；
阴离子由二种元素组成，其中一种为氟，阴离子是含两个共顶点八面体的负一价离子。
A中X-Au键，是继X-F、X-N、X-C键后，又发现的一例新的由元素X参与形成的键。
请写出A中Au的氧化态、杂化形式，并画出A中阴、阳离子的结构。
3-3许多1∶1化合物都属于六方NiAs晶胞，例如FeSe、AuSn等，以下是它的晶胞图，顶点、棱上小球为Ni。
3-3-1写出两种原子的坐标。
3-3-2写出As原子以何种方式密堆积，给出Ni原子占据的空隙种类。
23-1
3-3-3晶胞参数a=360.2pm，c=500.9pm，计算密度。
已知NA=6.02×
1023mol-1。
3
第4题（5分）设有一定量的PCl5（g）在某一温度、100kPa压力下的体积为1dm3，此条件下PCl5（g）的解离度为α=0.5。
计算下面两种情况下的解离度。
4-1使气体的总压降低，直到体积增加到3dm3；
4-2通入Cl2（g），使压力增加到150kPa，而体积仍维持为1dm3。
第5题（10分）欲把西湖比西子，淡妆浓抹总相宜。
西湖的水质可由酸度、氮磷总量、溶解氧、COD等多项指标衡量。
其中化学需氧量COD（ChemicalOxygenDemand）是指在特定条件下用一种强氧化剂（如KMnO4、K2Cr2O7）定量地氧化水中的还原性物质时所消耗的氧化剂用量（折算为与所消耗的氧化剂接受相同电子数的O2的质量，用ρ（O2）表示，以mg·
L-1记）。
其测定过程如下：
移取100.0mL水样，用硫酸酸化后加入硝酸银溶液，准确移入10.00mL0.002000mol·
L-1KMnO4溶液。
加热煮沸，冷却。
准确移入10.00mL0.005000mol·
L-1Na2C2O4溶液。
以0.002000mol·
L-1KMnO4溶液进行滴定，终点时消耗5.50mL。
5-1说明测定COD前加入硝酸银的原因。
如果不加硝酸银，则测得的COD将偏高还是偏低？
5-2写出高锰酸钾和草酸钠反应的方程式。
5-3若以碳标识还原性物质，碳被氧化为CO2，写出高锰酸钾和碳反应的方程式。
-1
5-4计算该样品的COD值（以mg·
L-1记）。
第6题（10分）根据反应信息，回答下列问题。
6-1
6-2
化合物A的分子式是C6H10，不饱和度是，核磁共振氢谱中有
画出化合物B、C、D的结构；
用箭头表示电子对的转移，写出由C转化为根据反应信息，回答下列问题。
6-3第7题（10分）
D的机理。
种不同的氢；
7-1
7-2
7-3
画出B、C、D、E的结构；
有机反应类型众多，A→B属于，B→C属于___
化合物B进行硝化反应时，单硝化产物有两种，它们的名称分别为用箭头表示电子对转移，写出由
根据反应信息，
，E→F属于
和
7-4第8题（10分）
C转化为D的机理。
回答下列问题。
8-1
8-2
8-3
8-4
用系统命名法命名化合物A；
写出化合物A在氢氧化钠水溶液中与溴反应的产物名称；
用箭头表代表电子对转移，写出上述生成通常反应条件对酯水解反应有较大的影响，
A和B的反应机理；
有时将改变反应的机理，请预测下面反应的产物结构：
8-5
底物结构对酯水解反应也有较大的影响，也可以改变反应的机理，请预测下面反应的产物结构：
参考答案
第1题（10分，每题2分，不配平不给分，不是最简比扣0.5分）
1-12Cu+H2O+CO2+O2→Cu（OH）2·
CuCO3，可写成Cu2（OH）2CO3。
1-3PbS+4H2O2==PbSO4+4H2O
1-4COCl2+4NH3==CO（NH2）2+2NH4Cl
1-53Ag（NH3）2OH+2H2O→5NH3·
H2O+Ag3N或3Ag（NH3）OH→5NH3+3H2O+Ag3N
2-2（总3分）
，N原子杂化类型为sp2，故四个原子不在一直线上。
（图2分，画成直线不给
分，不写孤对电子考虑扣1分；
杂化1分；
共3分）。
2-4（总6分）
2-5-1A：
H，B：
N，C：
P，D：
Cl，E：
Zn（每个1分，共5分）
2-5-23Cl2+6NaOH==5NaCl+NaClO3+3H2O（1分）
2-5-3Zn+2NaOH+2H2O==Na2Zn（OH）4+H2↑（1分）
2-6（每个1分，涉及电荷不写的，扣0.5分）2+2+
A：
N2H4B：
N2H4·
H2SO4C：
NH3D：
[Cu（NH3）4]2+E：
[Zn（NH3）4]2+F：
CuG：
N2
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