滴定分析的计算.docx

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滴定分析的计算

.6滴定分析的计算

4.6.1原料药含量测定结果计算

原料药含量一般用百分含量（g/g）来表示。

例如：

对氨基水酸钠含量测定

取样品约0.4g，精密称定，用水18ml和盐酸溶液（1→2）15ml溶解，用亚硝酸钠标准液（0.1mol/L）滴定，每1ml的亚硝酸钠标准液（0.1mol/L）相当于17.51mg的无水对氨基水酸钠。

假设取样量0.4326g，亚硝酸钠标准液浓度为0.1034mol/L，终点时消耗19.80ml，计算其含量（干燥失重17.0％）。

实验测得的量

含量＝───────×100％

供试品量

已知，实验测得的量＝V标准FT供试品的量＝W/N

其中V标准为终点时消耗标准液的体积（ml）

W为称样量

F为浓度因数

T为滴定度

N为稀释倍数稀释倍数的意义为：

第一次取样量为最后测定用供试品量的倍数。

原料药中一般为1。

原料药含量计算公式

V标准×F×T×NV标准×C实际×T×N

含量＝────────×100%=──────────×100％

WW×C理论

一般原料药含量是以干品计算，则原料药含量计算公式为：

V标准×C实际×T×N

含量＝─────────────────×100％

W×C理论×（1－干燥失重百分数）

19.80×0.1032×0.01751×1

则对氨基水酸钠含量＝─────────────×100％＝99.6％。

0.4326×0.1×（1－17.0％）

4.6.2液体制剂的含量测定结果计算

液体制剂含量一般以相当于标示量的百分数表示。

标示量对固体制剂，即每一个单元制剂中所含药品的规定量；对液体制剂，最常用的表示方法为：

每1ml中含有药物的规定量，或者本制剂的规定浓度。

例如：

氯化钾注射液，规格为10ml：

1g，它的标示量为0.1g或10%。

其含量测定方法；精密量取本品10ml，置100ml量瓶中，加水至刻度，摇匀，精密量取10ml，加水40ml，加糊精溶液（1→50）5ml，与指示剂5～8滴，用硝酸银标准液（0.1mol/L）滴定即得。

每1ml的硝酸银标准液（0.1mol/L）相当于7.455mg的氯化钾。

假设硝酸银标准液的浓度为0.09830mol/L，终点时消耗13.30ml，计算含量。

实验测得的量

含量＝───────────────×100％

供试品按标示量计算的理论量

已知：

实验测得的量＝V标准FT

供试品按标示量计算的理论量＝V样品W标示量／N

V标准×F×T×N

则含量＝─────────────×100％

V样品×W标示量

V标准×C实际×T×N

含量＝─────────────×100％

V样品×C理论×W标示量

其中W标示量为供试品的标示量，其余同原料药计算公式。

则氯化钾注射液含量为：

13.30×0.09830×0.007455×100／10

含量＝──────────────────×100％＝97.5％。

10×0.1×0.1

4.6.3片剂、胶囊剂等含量测定结果计算（相当于标示量的百分数）

例如安乃近片含量测定：

取本品10片，精密称定，研细，精密称出适量，加规定的试剂溶解后用碘标准液（0.05mol/L）滴定即得。

每1ml的碘标准液（0.05mol/L）相当于17.57mg的安乃近。

假设10片重5.3042g，精密称出细粉0.2842g，本品规格为0.5g，所用碘标准液浓度为0.05018mol/L，终点时消耗15.10ml，计算含量（以相当于标示量的百分数表示）。

实验测得的量

含量＝───────────────×100％

供试品按标示量计算的理论量

已知：

实验测得的量＝V标准FT

W样品W标示量

供试品按标示量计算的理论量＝──×──

W平均N

V标准×F×T×W平均×N

则含量＝──────────×100％

W样品×W标示量

V标准×C实际×T×W平均×N

含量＝─────────────×100％

W样品×C理论×W标示量

其中W样品：

精密称出的样品量（g）

W平均：

被测样品每一单元制剂的平均重量（g）。

则安乃近片含量为：

15.10×0.05018×0.01757×5.3042／10×1

含量＝───────────────────×100％＝99.39％。

0.2842×0.05×0.5

4.7滴定分析应用与示例

4.7.1酸碱滴定法

例1直接滴定P166

阿司匹林原料含量测定：

精密称定本品0.4008g，加中性乙醇（对酚酞指示液显中性）20ml溶解后，加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）滴定。

每1ml氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于18.02mg的阿司匹林。

含阿司匹林不得少于99.5％。

假设氢氧化钠滴定液浓度为0.1040mol/L，样品消耗氢氧化钠滴定液的体积为21.35ml。

测得量V标准×C实际×T×N

含量＝───────×100％＝───────────×100％

供试量C理论×W

21.35×0.1040×0.01802×1

＝───────────────×100％＝99.8％

0.1×0.4008

例2剩余滴定（用空白实验校正）P167

阿司匹林片规格0.5g，含阿司匹林应为标示量的95.0％～105.0％。

含量测定：

取本品10片，精密称定，重量为5.4163g，研细，精密称取细粉0.3266g，（相当于阿司匹林0.3g），置锥形瓶中，加中性乙醇（对酚酞指示液显中性）20ml，振摇使阿司匹林溶解，加酚酞指示液3滴，滴加氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）至溶液显粉红色，再精密加氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）40ml，置水浴上加热15分钟并时时振摇，迅速放冷至室温，用硫酸滴定液（0.05mol/L）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。

每1ml氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于18.02mg的阿司匹林。

假设氢氧化钠滴定液浓度为0.1040mol/L，硫酸滴定液浓度为0.05018mol/L，空白消耗硫酸滴定液的体积为40.08ml，样品消耗硫酸滴定液的体积为23.52ml。

单位制剂测得量

含量＝─────────×100％

单位制剂理论量

（V空白－V样品）×C硫酸实际×2×T氢氧化钠×W平均×N

＝────────────────────×100％

C氢氧化钠理论×W样品×W标示量

　　　　　（40.08－23.52）×0.05018×2×0.01802×5.4163／10×1

＝───────────────────────×100％

0.1×0.3266×0.5

＝99.3％。

有些药物具有酸性或碱性，但难溶于水，可先加入定量且过量的酸或碱标准溶液，待反应完全后，再用碱或酸标准溶液回滴。

例3氢氧化铝凝胶的制酸力检查

精密称定样品1.5036g，置250ml具塞锥形瓶中，精密加盐酸滴定液（0.1mol/L）50ml，密塞，在37℃不断振摇1小时，加溴酚蓝指示液6～8滴，用氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液显蓝色。

每1g样品消耗盐酸滴定液（0.1mol/L）应为12.5～25.0ml。

假设盐酸滴定液浓度为0.1008mol/L，氢氧化钠滴定液浓度为0.1034mol/L，样品消耗氢氧化钠滴定液体积为20.25ml，计算制酸力为：

0.1008×50－0.1034×20.25

────────────＝19.6（ml）

0.1×1.5036

例4非水滴定P174

中国药典2005年版中原料药“盐酸麻黄碱”的含量测定。

测定方法：

精密称定本品

（1）0.1516g,

（2）0.1506g，加冰醋酸10ml，加热溶解后，加醋酸汞试液4ml与结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液显翠绿色，并将滴定的结果用空白实验校正。

每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于20.17mg的盐酸麻黄碱。

规定：

按干燥品计算，含盐酸麻黄碱不得少于99.0％。

测定温度为24℃，高氯酸滴定液的浓度为0.1022mol/L（标定温度为20℃），空白消耗高氯酸滴定液的体积为0.02ml，样品消耗高氯酸滴定液的体积为

（1）7.32ml,

（2）7.30ml，干燥失重0.2％。

高氯酸滴定液的校正浓度为：

0.1022

Ct=──────────＝0.1018（mol/L）

1+0.0011×（24－20）

（V样品－V空白）×Ct×T

含量＝────────────────×100%

C理论×W×（1－干燥失重）

（7.32－0.02）×0.1018×0.02017

第一份样品含量＝──────────────×100%＝99.07％

0.1×0.1516×（1－0.2％）

（7.30－0.02）×0.1018×0.02017

第二份样品含量＝───────────────×100%＝99.45％

0.1×0.1506×（1－0.2％）

平均含量：

99.3％，RD：

0.2％。

4.7.2沉淀滴定法

例1直接滴定P181

氯化铵片规格为0.3g，含氯化铵应为标示量的95.0％～105.0％。

取本品10片，精密称定，重量为3.8562g,研细，精密称定细粉0.1557g（约相当于氯化铵0.12g），加水50ml使氯化铵溶解，再加糊精溶液（1→50）5ml，荧光黄指示液8滴与碳酸钙0.10g，摇匀，用硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定。

每1ml硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于5.349mg的氯化铵。

　单位制剂测得量V标准×C实际×T×W平均×N

含量＝────────×100％＝───────────×100％

单位制剂理论量W样品×C理论×W标示量

22.32×0.1018×0.005349×3.8562／10×1

＝────────────────────＝100.3％

0.1557×0.1×0.3

例2：

剩余滴定法（不用空白实验校正）P182蓝皮书P77

胆茶碱片规格为0.1g，含胆茶碱应为标示量的94.0～106.0％。

含量测定：

取本品20片，精密称定，重量为3.0422g，研细，精密称取细粉0.7614g（约相当于胆茶碱0.5g），置100ml量瓶中，加水70ml，时时振摇30分钟使胆茶碱溶解后，用水稀释至刻度，摇匀，滤过，精密量取续滤液50ml，加氨试液8ml,置水浴上缓缓加热后，精密滴加硝酸银滴定液（0.1mol/L）20ml,摇匀后，继续置水浴上加热15分钟，放冷至5～10℃，20分钟后，用垂熔玻璃漏斗滤过，滤渣用水洗涤3次，每次10ml，合并滤液与洗液，加硝酸使呈酸性后，再加硝酸3ml，放冷，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵滴定液（0.1mol/L）滴定。

每1ml硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于28.33mg的胆茶碱。

假设硝酸银滴定液浓度为0.1018mol/L，硫氰酸铵滴定液浓度为0.1009mol/L，样品消耗硫氰酸铵滴定液体积为11.48ml。

　单位制剂测得量

含量＝────────×100％

单位制剂理论量

（C硝实际/C硝理论×20－C硫实际/C硫理论×V样）×T硝×W平均×N

＝─────────────────────────×100％

W样×W标示量

（0.1018×20－0.1009×11.48）×0.02833×3.0422／20×100／50

＝───────────