浙江省版高考化学总复习选考加练三选考部分b版Word文档下载推荐.docx

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C—H

E/（kJ·

mol－1）

436

343

1076

465

413

由此计算ΔH1＝________kJ·

mol－1；

已知ΔH2＝－58kJ·

mol－1，则ΔH3＝________kJ·

mol－1。

（2）反应①的化学平衡常数K表达式为________；

图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为______________（填曲线标记字母），其判断理由是___________________________________________________________________________________________________________________________________。

图1

图2

（3）合成气组成n（H2）/n（CO＋CO2）＝2.60时，体系中的CO平衡转化率（α）与温度和压强的关系如图2所示。

α（CO）值随温度升高而________（填“增大”或“减小”），其原因是________________________________；

图2中的压强由大到小为________，其判断理由是___________________________________________________________________________________________________。

解析　

（1）根据反应①，ΔH1＝[E（C≡O）＋2E（H—H）]－[3E（C—H）＋E（C—O）＋E（H—O）]＝[1076kJ·

mol－1＋2×

436kJ·

mol－1]－[3×

413kJ·

mol－1＋343kJ·

mol－1＋465kJ·

mol－1]＝－99kJ·

根据盖斯定律，②－①可得反应③，ΔH3＝ΔH2－ΔH1＝－58kJ·

mol－1－（－99kJ·

mol－1）＝＋41kJ·

（2）根据化学平衡常数的概念可写出反应①K的表达式；

反应①是放热反应，升高温度，化学平衡向逆反应方向移动，化学平衡常数K减小，因此曲线a符合。

（3）由图2可知，压强不变时，随着温度的升高，α（CO）减小；

反应③为气体分子数不变的反应，加压对其平衡无影响；

反应①为气体分子数减小的反应，加压使α（CO）增大；

由图2可知，固定温度（如530K）时，p1→p2→p3，α（CO）增大，因此综合分析可知p3＞p2＞p1。

答案　

（1）－99　＋41

（2）K＝　a　反应①为放热反应，升高温度使其平衡向逆反应方向移动，平衡常数K应减小

（3）减小　由图2可知，压强恒定时，随着温度的升高，α（CO）减小　p3＞p2＞p1　温度恒定时，反应①为气体分子数减小的反应，加压使平衡向正反应方向移动，α（CO）增大，而反应③为气体分子数不变的反应，加压对其平衡无影响，故增大压强时，有利于α（CO）增大

2．（加试题）（10分）硼及其化合物在工业上有许多用途。

以铁硼矿（主要成分为Mg2B2O5·

H2O和Fe3O4，还有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等）为原料制备硼酸（H3BO3）的工艺流程如图所示：

（1）写出Mg2B2O5·

H2O与硫酸反应的化学方程式________________。

为提高浸出速率，除适当增加硫酸浓度外，还可采取的措施有________________________________________________________________________（写出两条）。

（2）利用________的磁性，可将其从“浸渣”中分离。

“浸渣”中还剩余的物质是__________________________________________________（写化学式）。

（3）“净化除杂”需先加H2O2溶液，作用是___________________________。

然后再调节溶液的pH约为5，目的是_________________________________。

（4）“粗硼酸”中的主要杂质是________（填名称）。

（5）以硼酸为原料可制得硼氢化钠（NaBH4），它是有机合成中的重要还原剂，其电子式为________。

（6）单质硼可用于生产具有优良抗冲击性能的硼钢。

以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼，用化学方程式表示制备过程______________________________。

解析　

（1）Mg2B2O5·

H2O与硫酸反应生成H3BO3、MgSO4，配平即可。

为提高浸出速率，可以从温度（升高温度）、浓度、增大接触面积（将矿石粉碎）等角度分析。

（2）Fe3O4具有磁性，可以利用铁块将其从“浸渣”中吸出。

SiO2不溶于H2SO4，CaO与H2SO4生成CaSO4微溶于水，所以“浸渣”中还有SiO2和CaSO4。

此时溶液中除H3BO3外还有MgSO4（由

（1）中反应生成）、Fe2（SO4）3、FeSO4、Al2（SO4）3。

（3）“净化除杂”先加H2O2的目的是将Fe2＋氧化为Fe3＋，然后再通过调节pH促进Fe3＋、Al3＋水解生成Fe（OH）3、Al（OH）3沉淀而除去。

（4）“粗硼酸”中的主要杂质是没有除去的MgSO4。

（5）NaBH4由Na＋和BH组成。

其中的氢显－1价，－1价的H具有较强的还原性。

（6）以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼的过程是：

H3BO3分解生成B2O3，结合铝热反应知识B2O3与金属镁发生置换反应生成单质B。

答案　

（1）Mg2B2O5·

H2O＋2H2SO42MgSO4＋2H3BO3　提高反应温度、减小铁硼矿粉粒径

（2）Fe3O4　SiO2和CaSO4

（3）将Fe2＋氧化为Fe3＋　使Al3＋和Fe3＋形成氢氧化物沉淀而除去

（4）（七水）硫酸镁

（5）

（6）2H3BO3B2O3＋3H2O、B2O3＋3Mg2B＋3MgO

3．（加试题）（10分）盐酸苯肾上腺素是一种抗休克的血管活性药物，可以由A（间羟基苯乙酮）为原料合成，合成路线如下：

（盐酸苯肾上腺素）

（1）盐酸苯肾上腺素的分子式是______________________________________。

（2）原料A（间羟基苯乙酮）的同分异构体有多种。

其中符合条件（①含有苯环结构　②苯环上有三个取代基）的同分异构体有________种；

其中能发生银镜反应的有________种，并写出其中一种的结构简式_______________________。

（3）C→D的反应类型是_____________________________________________。

（4）写出盐酸苯肾上腺素与NaOH溶液反应的化学方程式________________________________________________________________________。

（5）根据所学有机化学知识及题中信息，写出以OHCH3为主要原料（其他不含苯环的有机物任选），经过三步反应合成的流程图。

（流程图示例：

C2H5OHCH2===CH2）

解析　

（2）A除苯环外还有2个碳原子、2个氧原子和1个不饱和度，构成3个取代基，第一种可能性为2个—OH和1个—CH===CH2，2个—OH可以处于苯环的邻、间、对位，—CH===CH2作取代基，分别有2、3、1种；

第二种可能性为—CHO、—OH、—CH3，可以将—CHO、—OH分别处于苯环的邻、间、对位，—CH3作取代基，分别有4、4、2种，一共有16种结构，其中发生银镜反应的有10种。

（3）观察C→D的结构变化，可知C中—Br被取代。

（4）盐酸苯肾上腺素中的酚羟基和胺盐（类似于铵盐）可以和NaOH反应。

（5）对比结构可知一是将酚羟基酯化，二是将—CH3氧化为—COOH再酯化，由于酚羟基易被氧化，所以先将酚羟基酯化，利用A→B的反应，再利用酸性高锰酸钾将—CH3氧化为—COOH，再酯化。

答案　

（1）C9H14O2NCl

（2）16　10　（合理即可）

（3）取代反应

（B卷）

（时间：

1．（加试题）（10分）乙苯催化脱氢制苯乙烯反应：

＋H2（g）

（1）已知：

C—C

C===C

键能/kJ·

mol－1

412

348

612

计算上述反应的ΔH＝________kJ·

（2）维持体系总压p恒定，在温度T时，物质的量为n、体积为V的乙苯蒸气发生催化脱氢反应。

已知乙苯的平衡转化率为α，则在该温度下反应的平衡常数K＝________（用α等符号表示）。

（3）工业上，通常在乙苯蒸气中掺混水蒸气（原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比为1∶9），控制反应温度600℃，并保持体系总压为常压的条件下进行反应。

在不同反应温度下，乙苯的平衡转化率和某催化剂作用下苯乙烯的选择性（指除了H2以外的产物中苯乙烯的物质的量分数）示意图如下：

①掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率，解释说明该事实________。

②控制反应温度为600℃的理由是________。

（4）某研究机构用CO2代替水蒸气开发了绿色化学合成工艺——乙苯二氧化碳耦合催化脱氢制苯乙烯。

保持常压和原料气比例不变，与掺水蒸气工艺相比，在相同的生产效率下，可降低操作温度；

该工艺中还能够发生反应：

CO2＋H2===CO＋H2O，CO2＋C===2CO。

新工艺的特点有________（填编号）。

①CO2与H2反应，使乙苯脱氢反应的化学平衡右移

②不用高温水蒸气，可降低能量消耗

③有利于减少积炭

④有利于CO2资源利用

解析　

（1）设“”部分的化学键键能为akJ·

mol－1，则ΔH＝（a＋348＋412×

5）kJ·

mol－1－（a＋612＋412×

3＋436）kJ·

mol－1＝124kJ·

（2）根据反应：

起始物质的量　n　　　　　　　　0　　　　　　　0

改变物质的量　nαnαnα

平衡物质的量　（1－α）nnαnα

平衡时体积为（1＋α）V

平衡常数K＝＝

另外利用分压也可以计算出：

Kp＝p

（3）①正反应方向气体分子数增加，掺入水蒸气作稀释剂，相当于降低反应体系的分压，平衡正向移动，可以提高平衡转化率；

②由图可知，温度为600℃时，乙苯的平衡转化率较大，苯乙烯的选择性较高。

（4）①CO2与H2反应，H2浓度减小，使乙苯脱氢反应的化学平衡右移，正确；

②不用高温水蒸气，可降低能量消耗，正确；

③CO2能与碳反应，生成CO，减少积炭，正确；

④充分利用CO2资源，正确。

故选①②③④。

答案　

（1）124　

（2）p或

（3）①正反应方向气体分子数增加，加入水蒸气稀释，相当于起减压的效果

②600℃，乙苯的转化率和苯乙烯的选择性均较高。

温度过低，反应速率慢，转化率低；

温度过高，选择性下降。

高温还可能使催化剂失活，且能耗大

（4）①②③④

2．（加试题）（10分）实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛（实验装置见下图，相