高考化学二轮复习专题突破讲练物质结构与性质 1Word格式文档下载.docx

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（5）了解金属键的含义，能用金属理论解释金属的一些物理性质，了解金属晶体常见的堆积方式。

（6）了解晶胞的概念，能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关计算。

二、考题规律

该模块试题属于选做题，题型为综合题，分值为15分。

命题涉及的知识点主要有：

能层、能级、轨道数分析，原子、离子的核外电子排布式或价电子的轨道表达式（或示意图）等，第一电离能、元素电负性大小比较，原子轨道杂化方式、化学键、氢键以及离子或分子的空间构型判断，晶胞结构的分析和有关晶胞、晶体的计算等。

命题形式有两种：

一是直接给出元素，围绕给出元素的原子结构、形成的物质等进行考查；

二是给出元素的原子的一些结构特点等，首先判断出元素，然后再进行相应的考查。

三、考向预测

预测今后依然会以以上两种形式进行考查。

在复习过程中要针对常考知识点，切实地回归课本狠抓重要知识点，强化主干知识的巩固和运用。

同时要不断培养空间思维能力，提高分析晶胞结构特点和相关的计算能力。

考点精讲

考点1：

原子结构与性质

有关基态原子的核外电子排布“四、三和二”

1.四种表示方法

表示方法

举例

电子排布式

Cr：

1s22s22p63s23p63d54s1

简化表示式

Cu：

[Ar]3d104s1

价电子

排布式

Fe：

3d64s2

电子排布图

S：

2.排布三原则

能量最低原理

原子核外电子总是先占有能量最低的原子轨道

泡利原理

每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋方向相反的电子

洪特规则

当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道，而且自旋方向相同

3.有关第一电离能和电负性的两种递变性

同周期（从左到右）

同主族（从上到下）

第一电离能

增大（注意ⅡA、ⅤA的特殊性）

依次减小

电负性

依次增大

考点2：

分子结构与性质

一、根据价层电子对互斥模型判断分子的空间构型

1.价层电子对互斥模型说的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对的空间构型，不包括孤电子对。

当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致。

当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。

电子

对数

成键数

孤电子对数

价层电子

对立体构型

分子立体构型

实例

2

直线形

CO2

3

三角形

BF3

1

V形

SO2

4

四面体形

正四面体形

CH4

三角锥形

NH3

H2O

2.运用价层电子对互斥模型可预测分子或离子的立体结构，但要注意判断其价层电子对数，对ABm型分子或离子，其价层电子对数的判断方法为：

×

（中心原子的价电子数+每个配位原子提供的价电子数×

m电荷数）

二、杂化轨道模型的判断

（1）看中心原子形成的价键类型

一个三键

sp杂化

一个双键

sp2杂化

全部是单键

sp3杂化

（2）价电子对法

价层电子对数

杂化类型

考点3：

晶体结构与性质

一、均摊法确定晶胞的化学组成

1.方法

晶胞中任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有，那么，每个原子对这个晶胞的贡献就是。

2.类型

①长方体（正方体）晶胞中不同位置的粒子对晶胞的贡献：

I

②非长方体（非正方体）晶胞中粒子对晶胞的贡献视具体情况而定。

如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形，其顶点（1个碳原子）对六边形的贡献为1/3。

再如图所示的正三棱柱形晶胞中：

二、晶体密度及微粒间距离的计算

1.计算晶体密度的方法

2.计算晶体中微粒间距离的方法

三、“两角度”比较晶体熔、沸点的高低

1.不同类型晶体熔、沸点的比较

（1）不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律：

原子晶体＞离子晶体＞分子晶体。

（2）金属晶体的熔、沸点差别很大，如钨、铂等熔、沸点很高，汞、铯等熔、沸点很低。

2.同种类型晶体熔、沸点的比较

（1）原子晶体

→→→

如熔点：

金刚石＞碳化硅＞硅。

（2）离子晶体

①一般地说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离子间的作用力越强，其晶体的熔、沸点越高，如熔点：

MgO＞MgCl2，NaCl＞CsCl。

②衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。

晶格能越大，形成的离子晶体越稳定，熔点越高，硬度越大。

（3）分子晶体

①分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；

具有氢键的分子晶体熔、沸点反常高。

如H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S。

②组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，如SnH4＞GeH4＞SiH4＞CH4。

③组成和结构不相似的分子晶体（相对分子质量接近），其分子的极性越大，熔、沸点越高，如CH3OH＞CH3CH3。

④同分异构体，支链越多，熔、沸点越低。

如：

CH3CH2CH2CH2CH3>

（4）金属晶体

金属离子半径越小，离子电荷数越多，其金属键越强，金属晶体的熔、沸点越高，如熔、沸点：

Na＜Mg＜Al。

典例精析

例题1（山东理综）氟在自然界中常以CaF2的形式存在。

（1）下列关于CaF2的表述正确的是　　。

a.Ca2+与F﹣间仅存在静电吸引作用

b.F﹣的离子半径小于Cl﹣，则CaF2的熔点高于CaCl2

c.阴阳离子比为2：

1的物质，均与CaF2晶体构型相同

d.CaF2中的化学键为离子键，因此CaF2在熔融状态下能导电

思路分析：

阴阳离子间存在静电引力和静电斥力，Ca2+与F﹣间存在静电吸引作用，还存在静电斥力，故a错误；

离子晶体的熔点与离子所带电荷、离子半径有关，离子半径越小，离子晶体的熔点越高，所以CaF2的熔点高于CaCl2，故b正确；

晶体的结构与电荷比、半径比有关，阴阳离子比为2：

1的物质，与CaF2晶体的电荷比相同，若半径比相差较大，则晶体构型不相同，故c错误；

CaF2中的化学键为离子键，离子化合物在熔融时能发生电离，存在自由移动的离子，能导电，因此CaF2在熔融状态下能导电，故b正确。

答案：

bd

例题2（江苏理综）

（1）Cu+基态核外电子排布式为__________。

（2）与OH－互为等电子体的一种分子为（填化学式）。

（3）醛基中碳原子的轨道杂化类型是__________。

（1）Cu为29号，Cu＋核外还有28个电子，按照核外电子排布规律，应为[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10。

（2）OH－含有10个电子，根据等电子体的含义，可知10电子的双原子分子为HF。

（3）—CHO中含碳氧双键，为平面结构，故中心原子碳原子采取sp2杂化。

（1）[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10

（2）HF　（3）sp2　

例题1（新课标）A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元素，A2﹣和B+具有相同的电子构型；

C、D为同周期元素，C核外电子总数是最外层电子数的3倍；

D元素最外层有一个未成对电子。

回答下列问题：

四种元素中电负性最大的是　　（填元素符号），其中C原子的核外电子排布式为　　。

C核外电子总数是最外层电子数的3倍，应为P元素，C、D为同周期元素，则应为第三周期元素，D元素最外层有一个未成对电子，应为Cl元素，A2﹣和B+具有相同的电子构型，结合原子序数关系可知A为O元素，B为Na元素，四种元素分别为O、Na、O、Cl，电负性最大的为O元素，C为P元素，核外电子排布为1s22s22p63s23p3。

O；

1s22s22p63s23p3

例题2（课标）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：

化学键

C﹣C

C﹣H

C﹣O

Si﹣Si

Si﹣H

Si﹣O

键能/（kJ•mol﹣1）

356

413

336

226

318

452

①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是　。

②SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是　。

①烷烃中的C﹣C键和C﹣H键大于硅烷中的Si﹣Si键和Si﹣H键的键能；

②键能越大、物质就越稳定，C﹣H键的键能大于C﹣O键，故C﹣H键比C﹣O键稳定，而Si﹣H键的键能远小于Si﹣O键，所以Si﹣H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si﹣O键。

①C﹣C键和C﹣H键较强，所形成的烷烃稳定。

而硅烷中Si﹣Si键和Si﹣H键的键能较低，易断裂，导致长链硅烷难以生成。

②C﹣H键的键能大于C﹣O键，C﹣H键比C﹣O键稳定。

而Si﹣H键的键能却远小于Si﹣O键，所以Si﹣H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si﹣O键。

例题1（新课标）O和Na能够形成化合物F，其晶胞结构如图所示，F的化学式为　　　　　　，晶胞中A原子的配位数为　　　　　　。

A和B能够形成化合物为F的离子化合物，阴离子位于晶胞的顶点和面心，阳离子位于晶胞的体心，则Na的个数为8，O的个数为8×

+6×

=4，N（Na）：

N（O）=2：

1，则形成的化合物为Na2O；

晶胞中O位于顶点，Na位于体心，每个晶胞中有1个Na与O的距离最近，每个定点为8个晶胞共有，则晶胞中O原子的配位数为8。

Na2O；

8

例题2（新课标）晶胞有两个基本要素：

①原子坐标参数，表示晶胞内部各原子的相对位置，下图为Ge单晶的晶胞，其中原子坐标参数A为（0，0，0）；

B为（，0，）；

C为（，，0），则D原子的坐标参数为______。

②晶胞参数，描述晶胞的大小和形状，已知Ge单晶的晶胞参数a=565.76pm，其密度为__________g·

cm-3（列出计算式即可）。

根据各个原子的相对位置可知，D在各个方向的1/4处，所以其坐标是（；

；

）。

根据晶胞结构可知，在晶胞中含有的Ge原子是：

8×

1/8+6×

1/2+4=8，所以晶胞密度是：

。

①（；

）；

②

【随堂练习】

现有四种晶体，其离子排列方式如图所示，其中化学式正确的是（　　）

A离子个数是1，B离子个数＝1/8×

8＝1，所以其化学式为AB，故A错误；

E离子个数＝1/8×

4＝1/2，F离子个数＝