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C+D→E

(3)2A+2B↔C

A+C↔D

(1)

(2)

(3)

6气相基元反应A+2B→2P在30℃和常压下的反应速率常数kc=2.65×

104m6kmol-2s-1。

现以气相分压来表示速率方程,即(−rA)=kPpApB2,求kP=?

(假定气体为理想气体)

7有一反应在间歇反应器中进行,经过8min后,反应物转化掉80%,经过18min后,转化掉90%,求表达此反应的动力学方程式。

8反应A(g)+B(l)→C(l)气相反应物A被B的水溶液吸收,吸收后A与B生成C。

反应动力学方程为:

−rA=kcAcB。

由于反应物B在水中的浓度远大于A,在反应过程中可视为不变,而反应物A溶解于水的速率极快,以至于A在水中的浓度恒为其饱和溶解度。

试求此反应器中液相体积为5m3时C的生成量。

已知k=1m3kmol-1hr-1,cB0=3kmol·

m-3,cA饱和=0.02kmol·

m-3,水溶液流量为10m3hr-1。

9反应,在恒容下用等摩尔H2,NO进行实验,测得以下数据

总压/MPa

0.0272

0.0326

0.0381

0.0435

0.0543

半衰期/s

265

186

135

104

67

求此反应的级数。

Y=A+B*X

Parameter

Value

Error

A

1.60217

0.01399

B

-1.9946

0.00834

10考虑反应,其动力学方程为试推导在恒容下以总压表示的动力学方程。

11A和B在水溶液中进行反应,在25℃下测得下列数据,试确定该反应反应级数和反应速度常数。

时间/s

116.8

319.8

490.2

913.8

1188

cA/kmol·

m-3

99.0

90.6

83.0

70.6

65.3

42.4

cB/kmol·

56.6

48.2

40.6

28.2

22.9

由cA-cB=42.4可知反应应按下列方式A+B→产物进行

设为二级反应

积分得:

以对t作图若为直线,则假设正确。

由cA0-cB0=42.4整理得数据如下:

t

0.0132

0.0149

0.0169

0.0216

0.0247

线性回归:

0.01166

1.84643E-4

1.08978E-5

2.55927E-7

12丁烷在700℃,总压为0.3MPa的条件下热分解反应:

C4H10→2C2H4+H2

(A)(R)(S)

起始时丁烷为116kg,当转化率为50%时,求此时。

13某二级液相不可逆反应在初始浓度为5kmol·

m-3时,反应到某一浓度需要285s,初始浓度为1kmol·

m-3时,反应到同一浓度需要283s,那么,从初始浓度为5kmol·

m-3反应到1kmol·

m-3需要多长时间?

t=285-283=2s

反应前后体积不变的不可逆反应,已经反应掉的部分不会对反应产生任何影响。

反应过程中的任意时刻都可以作为初始时刻和终了时刻。

14在间歇搅拌槽式反应器中,用醋酸与丁醇生产醋酸丁酯,反应式为:

反应物配比为:

A(mol):

B(mol)=1:

4.97,反应在100℃下进行。

A转化率达50%需要时间为24.6min,辅助生产时间为30min,每天生产2400kg醋酸丁酯(忽略分离损失),计算反应器体积。

混合物密度为750kg·

m-3,反应器装填系数为0.75。

15反应(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH在间歇反应器中15℃下进行。

已知一次加入反应物料50kg,其中(CH3CO)2O的浓度为216mol·

m-3,物料密度为1050kg·

m-3。

反应为拟一级反应,速率常数为k=5.708×

107exp(−E/RT)min-1,E=49.82kJ·

mol-1。

求xA=0.8时,在等温操作下的反应时间。

16在100℃下,纯A在恒容间歇反应器中发生下列气相反应:

2A→R+S

A组分分压与时间关系见下表:

t/sec

20

40

60

80

100

120

140

160

pA/MPa

0.1

0.096

0.080

0.056

0.032

0.018

0.008

0.004

0.002

试求在100℃,0.1MPa下,进口物流中包含20%惰性物,A组份流量为100mol·

hr-1,达到95%转化率所需的平推流反应器的体积。

17间歇操作的液相反应A→R,反应速率测定结果列于下表。

欲使反应物浓度由cA0=1.3kmol·

m-3降到0.3kmol·

m-3需多少时间?

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

1.0

1.3

2.0

(−rA)/kmol·

m-3min-1

0.25

0.10

0.06

0.05

0.045

0.042

图解积分

10

3.33

1.67

4.0

16.7

20.0

22.2

23.8

18一气相分解反应在常压间歇反应器中进行,在400K和500K温度下,其反应速率均可表达为−rA=23pA2mol·

m-3s-1,式中pA的单位为kPa。

求该反应的活化能。

19有如下化学反应

CH4+C2H2+H2=C2H4+CH4

(I)(A)(B)(P)(I)

在反应前各组分的摩尔数分别为nI0=1mol;

nA0=2mol;

nB0=3mol;

nP0=0,求化学膨胀率(用两种方法)。

方法一

方法二

20在555K及0.3MPa下,在平推流管式反应器中进行气相反应A→P,已知进料中含A30%(摩尔分数),其余为惰性物料,加料流量为6.3mol·

s-1,动力学方程式为−rA=0.27cAmol·

m-3s-1为了达到95%转化率,试求:

(1)所需空速为多少?

(2)反应器容积大小?

21液相一级不可逆分解反应A→B+C于常温下在一个2m3全混流反应器(CSTR,MFR,连续搅拌槽式反应器)中等温进行。

进口反应物浓度为1kmol·

m-3,体积流量为1m3hr-1,出口转化率为80%。

因后续工段设备故障,出口物流中断。

操作人员为此紧急停止反应器进料。

半小时后故障排除,生产恢复。

试计算生产恢复时反应器内物料的转化率为多少?

22第17题中的反应,

(1)当cA0=1.2kmol·

m-3,进料速率1kmolA·

hr-1,转化率为75%;

(2)cA0=1.3kmol·

m-3,进料速率2kmolA·

hr-1,出口为0.3kmol·

m-3;

(3)cA0=2.4kmol·

m-3,出口仍然为0.3kmol·

m-3,进料速率为1kmolA·

hr-1。

计算三种情况下,用全混流反应器的体积各为多少?

23反应A+B→R+S,已知VR=0.001m3,物料进料速率V0=0.5×

10-3m3min-1,cA0=cB0=5mol·

m3,动力学方程式为−rA=kcAcB,其中k=100m3kmol-1min-1。

求:

(1)反应在平推流反应器中进行时出口转化率为多少?

(2)欲用全混流反应器得到相同的出口转化率,反应器体积应多大?

(3)若全混流反应器体积VR=0.001m3,可达到的转化率为多少?

m-3,cA饱和=0.02kmol·

平推流

(1)全混流

24在全混流反应器中进行如下等温液相反应:

2A→B+C

rc=k1cA2

A+B→2D

rD=2k2cAcB

A的初始浓度为2.5kmol·

m-3,A和C的出口浓度分别为0.45和0.75kmol·

假设进口物流中不含B、C、D,反应时间为1250sec,求:

1.出口物流中B和D的浓度;

2.k1和k2。

第二章习题

1.动力学方程的实验测定时,有采用循环反应器的,为什么?

循环反应器行为与全混流反应器相同,可以得到反应速率的点数据,而且反应器进出口浓度差比较大,对分析精度要求不很高。

2.为什么可逆吸热反应宜选平推流反应器且在高温下操作,而可逆放热反应却不是?

根据可逆放热反应的特点,试问选用何种类型反应器适宜?

为什么?

可逆吸热反应的反应速率与化学平衡都随温度的升高而升高,高温下操作对二者都有利。

可逆放热反应的化学平衡随温度的升高向反应物方向移动,对达到高转化率不利。

对此类反应,可选用多段绝热反应器或换热条件较好的管式反应器。

3.一级反应A→P,在一体积为VP的平推流反应器中进行,已知进料温度为150℃,活化能为84kJ·

mol-1,如改用全混流反应器,其所需体积设为Vm,则Vm/Vp应有何关系?

当转化率为0.6时,如果使Vm=Vp,反应温度应如何变化?

如反应级数分别为n=2,1/2,−1时,全混流反应器的体积将怎样改变?

解:

4.在体积VR=0.12m3的全混流反应器中,进行反应,式中k1=7m3kmol-1min-1,k2=3m3kmol-1min-1,两种物料以等体积加入反应器中,一种含2.8kmolA·

m-3,另一种含1.6kmolA·

设系统密度不变,当B的转化率为75%时,求每种物料的流量。

5.可逆一级液相反应,已知;

当此反应在间歇反应器中进行,经过8mi

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