农药废水处理设计方案Word下载.docx
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四、设计原则
1、根据国家和山东省污/废水有关环境保护法规和用户的要求,排放标准按山东省半岛地区水污染物排放标准(DB37/676-2007)和有机磷类农药工业水污染物排放标准。
2、工艺合理、成熟、稳定。
3、设备运行过程中,便丁操作,便丁维修,动力消耗为节能性设计,降低运行费用。
五、建设规模和处理程度
1、处理能力
农药生产废水处理,设计处理能力30m3/天。
2、原水水质
本工程设计处理污水的进水水质指标为:
丙漠磷与口密噬类农药生产一般性废水。
第二章工艺流程设计
一、废水特点
****化工有限公司是以丙漠磷、嚅霉胺等嚅噬类为主要产品的农药企业,其产生的废水届丁可生化性差、难降解的有机废水,浓度高(COD值30000mg/l以上)、废水量小(少丁30m3/天)o
丙漠磷(profenofos)
化学名称:
O-(4-漠-2-氯苯基)O-乙基S-正丙基硫代磷酸酯;
分子式:
CiiHi5B「C1O3PS;
分子量:
373.6;
结构式:
CHOOCl
P
/\
CHSOBr
口密霉胺(pyrimethanil)
N-(4,6-二甲基嚅噬-2-基)苯胺;
C12H13N3;
199.2;
H
****化工有限公司的生产废水,一部分为酯化反应工艺的高盐废水(含盐量13%以上),一部分为缩合反应的低盐废水(含盐量小丁1000mg/L),各自约占总生产废
水排放量的一半。
二、工艺原理
****化工有限公司针对该废水特性,开发出一套循环利用的“治污用污”废水治理工艺。
此项技术的设计创新点在丁摒弃传统的农药废水处理思路,不走单纯的废水
处理路线,而是在对农药废水进行物化处理之后,变废为宝,合理利用加工成新产品,再经生化处理达到中水回用,从而实现环境保护和经济效益的双赢。
本工艺原理为多级物化与生化处理相结合,机理如下:
1)酸化:
废水中某些化合物具有环状结构,化学性质非常活泼,可与多种含有活泼氢原子的化合物在一定催化剂条件下发生亲核开环反应,分别生成小分子醇类,液相酸作催
化剂可加快反应速度。
例如酸性条件下的乙基氯化物可水解为乙醇、磷酸和硫化氢,通空气吹脱,水解逸出的H2S气体用碱吸收生成硫化钠回用,水解产生的磷酸在微电解后用石灰乳中和,中和液经分离、沉淀、回收磷酸氢钙可作农用肥。
反应方程式如下:
(C2H5O)2P(S)Ck4H2O—*2C2H5QH+H3P04+H2St+CF
H3P()4+Ca(HO)iC明PO.+H20
酸化工艺一方面促进某些化合物水解,另一方面为下一步微电解工艺的进水PH
做准备
2)微电解:
微电解是基丁金届腐蚀的电化学原理,通过铁炭在电解质溶液中形成原电池,使
溶液中的胶体粒子沉积到电极上,同时电极反应的产物与溶液中污染物质起氧化还原化学反应,得到降解,成为较易处理的小分子,达到去除废水中污染物的目的。
原电池反应机理如下:
阳极:
Fe-2e-^F(r+0(FS7Fh)二-0.44V
阴极;
2ir+2e->
2[HE“(IITH沪0.00V
尤其在高盐度下,废水具有较高的导电性,采用铁碳微电解法处理更具有优势。
在此过程中,苯环类物质被氧化可能发生开环反应如下:
nh3oho
3)絮凝沉淀:
在酸性条件下用铁屑处理废水时,会产生Fe2+和Fe3+,它们是很好的絮凝剂,
将溶液调节至碱性且有O2存在时,会形成Fe(OH)2和Fe(OH)3絮凝沉淀,Fe(OH)3是胶体絮凝剂,它的吸附能力高丁一般药剂水解得到的Fe(OH)3的吸附能力。
这样废水中原有的悬浮物,通过微电解反应产生的不溶物和构成色度的不溶性染料均可被其吸附絮凝。
本步工艺将微电解出水用CaOH调节pH至9〜10,静置30min,然后过滤。
4)电解:
针对生产废水中产生的高盐废水,特设置电解处理段。
废水的电解反应是相当复杂的,一般认为在反应中可产生三个可能的反应过程:
电氧化、电絮凝、电气浮。
高盐度有机废水,在敞开式电解过程中,可能发生以下反应:
阳极4Fe=4FM*+8e
4Fe2++l0H:
O+O2=4Fe(OH)3+8H+
2C1"
—2e=C12
Cl2+6H2O-12e=4HClO2+8HCI+10LOJ4OH--4e=2H2O+O2阴极2酎+张=电
5)生化(厌氧、好氧):
经过上述步骤以后,大分子有机物基本上降解为无害的气体或小分子有机物,含小分子有机物的废水进入生化处理——厌氧生化段和好氧生化段。
有机物在好氧条件和厌氧条件下的分解过程和产物不同,在好氧条件下,好氧微
生物通过好氧呼吸作用将有机物分解;
厌氧条件下厌氧菌通过无氧呼吸或发酵作用分解有机物。
二者联用,可提高为有机物的处理程度。
与废水处理有关的主要微生物有细菌、真菌、藻类和原生动物,其中好氧微生物群有细菌、真菌、藻类和大部分的原生动物,厌氧微生物几乎全部是细菌。
微生物在生长、繁殖和代谢过程中产生了大量的酶系,通过各种酶的作用将废水中的有害污染物分解为无害物质。
以下给出几种针对丙漠磷工艺废水的有机物代谢机理。
在以卤代烷轻化合物为唯一碳源和能量的微生物中,有3种不同的代谢途径,
(1)由谷胱甘肽依赖型脱卤酶完成,
(2)氧化,(3)水解。
以原料漠丙烷为例,给出代谢机理如下:
GSHHBrHpHBr
⑴*—■[G$C3H7BrlGSC3H7Br谷胱
tgOH
(2)CH刷ICHeABr]HQ
HQHBr\rCHjCHMHO~~|一
(3)GH/r_'
CHjCHjCHOH]NADNADH+H*
*CHiCHXWH
而微生物对烷轻分子的代谢作用有三种类型:
途径A是将一个未端甲基通过单加氧反应生成伯醇,接着经过两步脱氢作用生成脂肪酸;
途径B是将分子两端的甲基氧化生成一种a:
w-二埃酸;
途径C为次末端氧化成酮。
脂肪酸通过6-氧化分解为乙酰COA,乙酰COA进入TCA循环被氧化为CO2和H2O。
CHXCHJkCH►CHJ(CH1XCOOH?
bCH^CH^rCCHiHOOQCHACOOH
大多数卤代芳香化合物都能通过卤代邻苯二酚降解,降解途径见图:
^ClLr尊位开环-厂垂a—TgA循环
3—<邻茉二■6-
苯环的好氧生化降解机理如下:
在厌氧条件下,饱和烷轻可矿化为甲烷和CO2,如:
8C』M+6U2(>
I4(m4+2HC()<
+2IT
苯甲酸的厌氧生物降解机理为:
三、流程综述
针对****化工丙漠磷和嚅噬类农药生产废水COD(50,000mg/l)和总磷含量极高,届丁可生化性差、难降解的高浓度小分子有机废水的特性,以及生产废水的高盐和低盐特征,主要采用均质调节、电化反应、化学反应、氧化脱色、污泥压滤等综合理化工艺。
治理工艺流程中既有传统活性污泥法、A/O生物除磷,乂有精密过滤、超滤、THC微电解氧化、次氯酸钠氧化、臭氧氧化等深度理化处理工艺,处理后的水作为生产原料改性用水不进行排放。
生产废水首先流入调节池,依次经过酸化池酸化、THC池微电解氧化、ORP加
药絮凝沉淀反应、压滤机除泥、次氯酸钠电解氧化工艺后用做抑蝇制剂生产工艺用水,制剂工艺产水经A/O生物处理和精密过滤工艺后可作为生产原料用水不进行排放。
图1工艺流程图
四、明细表
表1—主要构筑物明细表
序
号
名称
编亏
规格尺寸
数量
(座)
备注
1
调节池1
V-11
3
100m
利用原有土建
2
调节池2
V-21
30m3
框架砖磔结构
反应池1
V-12
25mf
4
反应池2
V-13
25m5
5
THC池
V-14
100m3
6
反应池3
V-15
25m3
7
生化池
V-16
260m3
8
沉淀池
V-17
120m3
利用原有土建改造
9
排水池
V-18
cc3
30m
10
综合设备间
Z-01
150m2*6m
保温彩钢结构
注:
以上土建构筑也可由模块化污水处理单元替代。
表2—主要设备明细表
规格
(主要技术参数)
原水提升泵
V-11-PT
WQ8-10-0.55
2台
交替运行,
互为备用
V-02循环泉
V-12-PX
定量加药装置
S-121
球100L*2,溶药
100L,射流式
1套
容积定量控制
板框压滤机
S-11/111/
112
BP-30
3台
污泥浓缩
ORPrn药装置
S-131
EC301PH/12L
PH/ORP®
制
V-03循环泉
V-13-PX
V-03提升泵
V-13-PT
THC布水系统
V-14BS
-3
PVC-U,5m/h
THC段
THC曝气系统
V-14BQ
PP-R,5m/h
气动洗涤系统
V-14QD
0.36L/min,0.7MPa
11
THC保安微
滤系统
V-14BW
-3,,1~10um,5m/h
12
罗茨鼓风机
S-141
WS1005.5KW
13
负压流体泵
V-14PF
SG4-30-0.75
14
PH加药装置
S-151
PH/ORPj$制
15
生