精品工程管理毕业论文格式范本及说明Word格式.docx

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摘要(黑体,四号,居中)

碳酸二甲酯(DMC)是一种对环境友好的绿色化学品,其洁净合成工艺的研究及开发,已引起国内外学者的广泛关注。

以CuCl催化剂甲醇液相氧化羰化法合成DMC已实现工业化。

由于反应生成了副产物HCl,造成Cl-的流失,不仅造成催化剂失活,同时对反应设备腐蚀严重,污染环境。

论文中制备了CuCl和Schiff碱助剂络合均相催化剂,并采用IR对其进行了表征。

考察了不同Schiff碱助剂(助剂:

CuCl=1:

1)对CuCl催化甲醇液相氧化羰化合成DMC催化性能的影响。

结果表明:

N-甲基咪唑与CuCl络合制备的催化剂催化活性最高。

在120℃,反应压力2.4MPa,反应时间4h条件下,甲醇的转化率达到5.8%,DMC的选择性达到99.9%。

对于双配体络合CuCl催化体系,能进一步提高催化活性。

在120℃,反应压力2.4MPa,反应时间4h,聚乙烯吡咯烷酮:

N-甲基咪唑:

CuCl=2:

1:

1(摩尔比),甲醇的转化率达到6.6%。

结果同时表明,催化体系的Cl-的流失量降低,催化剂的寿命得到了提高。

关键词:

氧化羰化甲醇;

碳酸二甲酯;

铜络合物催化剂

Abstract(黑体,四号,居中)

Diethylcarbonate(DMC)isanenvironmentallybenignintermediation.ItwaspaidwidelyattentionthattheresearchanddevelopmentofagreenprocessofsynthesisofDMC.AlthoughtheprocessofproducingDMCbyoxidativecarbonizationofmethanolinthepresenceofCuClcatalystsystemindustrial,somedrawbacks,forinstancetheproductionoftheby-productionHCl,inwhichnotonlycausedtoaleakingofCl-subsequencebythedeactivateofthecatalyst,butalsoacorrosiontothereactor,stillneedtobeovercome.

Inthiswork,acomplexcatalystwaspreparedfromCuClandSchiffbaseadditivesandcharacterizedbyIR.TheeffectsofdifferentSchiffbaseadditiveswereinvestigated.TheresultsshowedthatthepresenceofcomplexcatalystsynthesizedbyN-methylimidazoleandCuCl,themethanolconversionwas5.8%,DMCselectivityreachedto99.9%at120℃,pressure2.4MPa,thereactiontime4,catalyticactivitywasfurtherimprovedbytwo-ligandscomplexCuClsystem,methanolconversionis6.56%(PVP:

N-methylimidazole:

CuCl=2:

1:

1).TheresultalsoshowedthatlifeoftheCuClSchiffbaseadditivecatalystswasprolonged.

Keywords:

oxidativecarbonizationofmethanol;

DMC;

Cuprouschloridecomplexcatalys(TimesnewRoman字体,小四)

目录(黑体,四号,居中,中间空四格)

摘要(黑体,四号,居中)

Abstract(黑体,四号,居中)III

第一章文献综述(四号,黑体,居中)5

1.1碳酸二甲酯的性质5

1.1.1物理性质5

1.1.2化学性质5

1.1.3碳酸二甲酯的应用5

1.2碳酸二甲酯的合成工艺6

1.3国内外的研究状况6

1.4甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯的热力学计算7

1.4.1热力学数据计算7

1.4.2分析7

1.5催化反应机理7

第二章课题背景9

2.1实验试剂及仪器9

2.1.1实验药品9

2.1.2实验仪器与设备9

2.1.3催化反应实验流程图9

2.2实验方法10

2.2.1试剂的前处理10

2.2.2催化剂制备10

2.2.3催化剂的活性评价氧化羰化活性测试10

第三章设计简介及设计方案论述

3.1催化剂的表征11

3.2催化剂的活性评价11

3.2.1不同铜系化合物的催化活性11

3.2.2不同配体对CuCl络合的催化评价12

3.2.3CuClphenNMI催化体系12

3.2.4聚乙烯吡咯烷酮与N–甲基咪唑不同摩尔比对催化效果的影响13

第四章结果与分析11

4.1催化剂的表征11

4.2催化剂的活性评价11

4.2.1不同铜系化合物的催化活性11

4.2.2不同配体对CuCl络合的催化评价12

4.2.3CuClphenNMI催化体系12

4.2.4聚乙烯吡咯烷酮与N–甲基咪唑不同摩尔比对催化效果的影响13

4.3本章小结13

第五章总结与建议16

5.1总结16

5.2建议16

参考文献(黑体,四号,居中)17

致谢(黑体,四号,居中)18

第一章文献综述(四号,黑体,居中)

1.1碳酸二甲酯的性质

1.1.1物理性质

碳酸二甲酯(DimethylCarbonate)简称DMC,分子量为90.08,相对密度1.070,折射率1.3697,熔点4℃,沸点90.1℃。

在常温下为无色液体,具有可燃性,爆炸极限为3.8%-21.3%,微溶于水,可与醇、醚、酮等几乎所有的有机溶剂混溶。

1992年被欧洲列为无毒产品,是一种符合现代“清洁工艺”要求的环保型化工原料[1,2]。

DMC是优良溶剂,主要特点表现为熔点、沸点范围宽表面张力大、粘度低、介电常数小,与其它物质的相溶性好等[9]。

1.1.2化学性质

由于DMC分子中含有CH3-、CH3O-、CH3O-CO-、-CO-等多种官能团,因而具有良好的反应活性,当DMC的甲基碳原子受到亲核试剂攻击时,烷基-氧键断裂,导致甲基化产物生成,可代替硫酸二甲酯和氯甲烷作为甲基化剂。

还可以进行甲酯化及酯交换等反应[3,4]。

1.1.3碳酸二甲酯的应用

1代替硫酸二甲酯(DMS)作甲基化剂

硫酸二甲酯(DMS)是一种用途广泛的甲基化剂,但由于有剧毒,空气中含1%的DMS气体时,人体就有致命危险。

世界上一些发达家已开始对该产品进行限制使用并逐步淘汰。

若用DMC取代DMS安全无毒,且甲基百分数较DMS高,唯一缺点是DMC价格偏高。

2低毒溶剂

DMC具有优良的溶解性能,其熔、沸点范围窄,表面张力大,低粘度,介质介电常数小,同时具有较高的蒸发温度和较快的蒸发速度,因此可以作为低毒溶剂用于涂料工业和医药行业。

从表1.1可以看出,DMC不仅毒性小,还具有闪点高、蒸汽压低和空气中爆炸下限等特点,因此是集清洁性和安全性于一身的绿色溶剂。

表1.1溶剂的性能比较

性能

DMC

丙酮

异丁醇

三氯乙烷

甲苯

1.2碳酸二甲酯的合成工艺

由于DMC用途广泛且具有极大的潜在市场,近十年来续全世界产量增加了近20倍。

目前DMC的工业合成方法有三大类,光气法、酯交换法和羰化合成法。

1.3国内外的研究状况

从1918年开始近一个世纪,人们一直没有停止该领域的研究。

经过不懈努力,已经有三类方法成功地实现了工业化生产:

光气法、酯交换法和甲醇液相氧化羰化法。

目前,西欧、日本、美国是世界上主要的碳酸二甲酯生产国家和地区总生产能力达16.5万吨。

国外DMC主要生产厂家及生产能力见表1.2。

表1.2国外DMC主要生产厂家及生产能力

我国目前碳酸二甲酯生产企业有近二十家,除一些光气法装置外,新建了几套酯交换法装置,甲醇液相氧化羰化法业已工业化。

短短的2年左右时间,中国一跃成为DMC的生产大国[5,6]。

国内DMC主要生产厂家及规模见表1.3。

表1.3国内DMC生产厂家及生产能力

1.4甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯的热力学计算

关于甲醇氧化羰化合成碳酸二甲酯的热力学数据报道很少,朱治良等人对液相法的热力学数据进行了计算。

在此,我们对甲醇气相氧化羰化合成DMC的反应进行了热力学分析。

它可为催化剂的筛选提供依据。

反应过程中主副反应式为:

(1)

(2)

(3)

1.4.1热力学数据计算

表1.4各物质的基础热力学数据

其中碳酸二甲酯数据由Benson基团贡献法[7]。

求得,其余物质由文献[8]查得。

根据反应物和产物的基础热力学数据,计算主反应在298K下的△rH、

△rGθ、Kp,△rGθ=–RTlnKp,logKp=–△rGθ2.303RT(T=298K).

表1.5反应的热力学数据

△rHmθ,kJmol

△rGmθ,kJmol

Kp

1.4.2分析

(1)经理论计算,甲醇气相氧化羰化合成碳酸二甲酯反应的△rHθm=347.78kJmol。

说明此反应是强放热反应。

(2)计算结果表明,298K时该反应的△rHθm=-282.76kJmol,Kp=1049.56,423K时的Kp=1044.55。

1.5催化反应机理

关于氧化羰化法制备DMC的反应机理的研究

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