有机化学实验实验二十五二苯乙二酮的制备PPT资料.pptx

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反应共同使用的溶剂是醇的水溶液。

使用氰化四丁基铵作催化剂,则反应可在水中顺利进行。

安息香缩合最典型、最简单的例子是苯甲醛的缩合反应。

CHO,C2H5OH，H2O，,OHOCHC,2,KCN,除氰离子外,噻唑生成的季铵盐也可对安息香缩合起催化作用,如用有生物活性的维生素B1的盐酸盐代替氰化物催化安息香缩合反应,反应条件温和、无毒且产率高。

维生素B1又称硫胺素或噻胺（Thiamine）,它是一种辅酶,作为生物化学反应的催化剂,在生命过程中起着重要作用,其结构如下：

噻唑环C-2上的质子由于受氮和硫原子的影响,具有明显的酸性,在碱的作用下质子容易被除去,产生的负碳作为催化反应中心,形成苯偶姻。

其机理如下：

B-,二苯羟乙酮（安息香）在有机合成中常被用作中间体。

它既可以氧化成-二酮,又可以在各种条件下还原成二醇、烯、酮等各种类型的产物。

作为双官能团化合物可以发生许多反应。

2.二苯乙二酮的合成,OHOCHC,OOCC,FeCl/HOAc,3或Cu（OAc）2/NH4NO3,二苯乙二酮常用作有机合成和杀虫剂的中间体。

其对紫外线敏,化的范围在480nm,以下,可以在很宽的波长区敏化,因此可用于厚,膜树脂的固化,而且固化后无色无味。

故适宜用作制造食品包装用的印刷油墨等。

本节将在制备安息香的基础上,进一步利用铜盐或三氯化铁（也可用浓硝酸）将安息香氧化为二苯乙二酮。

三、物理常数,NameM,d20,4,m.p.（）,b.p.（）,n,D,20,水,溶解度乙醇乙醚,苯甲醛,105.121.04626,179.1,1.5456,0.3,溶,溶,安息香,212.24,135-137194,热溶，泠不溶,溶,溶,337,260,VB1二苯乙二酮,210.23,1.084,95,347,溶不溶,溶溶,溶溶,1安息香的合成在50ml圆底烧瓶中，加入1.75g维生素B1，3.5mL蒸馏水和15mL95%的乙醇，将烧瓶置于冰浴中冷却。

同时取5mL10%氢氧化钠溶液于一只试管中也置于冰浴中冷却。

然后在冰浴冷却下，将氢氧化钠溶液在10min内滴加到硫胺素中，并不断摇荡，调节pH为9-10，此时溶液呈黄色。

去掉冰水浴，加入10ml新蒸的苯甲醛，装上回流冷凝管，加沸石，将混合物置于水浴上温热1.5h，水温保持在6075，切勿将混合物加热至剧烈沸腾，此时反应混合物呈桔黄或桔红均相溶液。

将反应混合物冷却至室温，析出浅黄色结晶。

将烧瓶置于冰浴冷却使结晶完全。

若产物呈油状物析出，应重新加热使成均相，再慢慢冷却重结晶。

必要时可用玻璃棒摩擦瓶壁或投入晶种。

抽滤，用220mL冷水洗涤结晶。

粗产品用95%乙醇重结晶。

若产物呈黄色可以加入少量活性炭脱色。

纯安息香为白色针状结晶，产量约6g（产率60%），熔点134-136。

四、实验内容与装置,产物制备装置,2二苯乙二酮的合成方法一：

在100mL圆底烧瓶中加入2.12g安息香,10mL冰醋酸、5,mLH2O及9gFeCl36H2O,加入几粒沸石，装上回流冷凝器,加,热并摇荡,当反应物溶解后,继续回流4560min,加入40mL,水,煮沸,冷却,析出黄色沉淀，抽滤,用冷水洗涤。

再用,1015mL95%乙醇重结晶,得1.92.0g,产品,产率为90%,95%。

纯二苯乙二酮为黄色针状结晶，熔点9496。

方法二：

在50mL圆底烧瓶中加入2.12g安息香,6.3mL,冰醋酸、,1g粉状的硝酸铵和1.3mL2%的醋酸铜溶液,加入几粒沸石，装上回流冷凝器,在石棉网上缓缓加热并摇荡。

当反应物溶解,后,开始放出氮气，继续回流1.5h使反应完全。

将反应混合物,冷至5060，在搅拌下倾入20mL冰水中,析出二苯乙二酮结晶。

抽滤,用冷水充分洗涤，尽量压干，粗产物干燥后约为,1.51.8g,。

再用1015mL95%乙醇重结晶，纯二苯乙二酮为,黄色针状结晶，熔点9496。

五、注意事项,切记有机溶剂重结晶的注意事项。

六、成功关键,1、反应的第一步是加入冰冷的氢氧化钠，其目的是防止噻唑环发生的开环反应，而反应中第一步在VB1中加入氢氧化钠的目的是促使VB1形成负碳离子；

维生素B1醇水溶液加碱时必须在冰浴冷却和搅拌下慢慢加入，加热时也不要过于激烈。

2、实验中量取苯甲醛的速度要快，防止其氧化。

3、投完原料后，反应体系必须保持溶液的pH值偏碱性，调节pH=910（精密pH试纸）。

由于负碳离子的条件必须是在碱性条件下方可成立，如果溶液的pH值保持在中性或偏酸性，都不利于负碳离子的生成。

4、产品二苯乙二酮容易结块,因此在冷却析晶时,应用玻璃棒搅动,防止结成大块,以免包进杂质。

5、二苯乙二酮重结晶溶剂多，以免造成溶解损失。

95%乙醇3-4ml/g（粗），不太加太,七、课后习题,1、试述VB1在安息香缩合反应中的作用（催化机理）。

2、安息香缩合、羟醛偶合、歧化反应有何不同？

3、本实验为什么要使用新蒸馏的苯甲醛？

为什么加入苯甲醛后，混合物要保持在pH=9-10？

溶液的pH值过底或过高有什么不好？