17-7自由能和焓PPT推荐.ppt

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1,一、自由能和最大功原理,

（1）自由能系统的内能减去温度与熵的乘积。

@#@,即F=U-TS,即AdU-TdS=d（U-TS）=dF,或-A-dF,

（2）最大功原理在等温过程中，系统对外界作的功不会超过系统自由能的减小，而如果是可逆过程，外界从系统获得的功达到最大值，等于系统自由能的减小。

@#@,17-7自由能和自由焓,2,对等温、等体过程，如果系统与外界交换热量但不作功，则,dF0,可见，在等温、等体过程中，系统的自由能永不增加。

@#@在等温、等体条件下，不可逆过程只能沿自由能减小的方向进行。

@#@,系统平衡的自由能判据,在保持系统的温度和体积不变的条件下，对于各种可能的变动，平衡态的自由能最小。

@#@,3,二、自由焓和化学势（freeenthalpyandchemicalpotential）,

（1）自由焓系统的焓减去温度与熵的乘积。

@#@,G=H-TS=U+pV-TS,由以上两式得,dG-SdT+Vdp+A,4,在等温、等压过程中，系统对外界作的非膨胀功不会超过其自由焓的减小，如果是可逆过程，外界从系统获得的非膨胀功达到最大值，等于系统自由焓的减小。

@#@,可见，在等温、等压条件下，不可逆过程只能沿自由焓减小的方向进行。

@#@,5,系统平衡的自由焓判据,在保持系统温度和压强不变的条件下，对于各种可能的变动，平衡态的自由焓最小。

@#@,

（2）化学势在保持温度和压强不变的条件下，每增加1mol物质系统自由焓的改变。

@#@,代入上式，得,化学势等于摩尔自由焓g。

@#@,