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金属腐蚀给生产生活带来很多不便,造成了巨大的经济损失。

全世界每年因为金属腐蚀造成的直接经济损失约达7000亿美元,是地震、水灾、台风等自然灾害造成损失总和的6倍。

我国因金属腐蚀造成的损失占国民生产总值(GNP)的4%左右,钢铁因腐蚀而报废的数量约占钢铁当年产量的25%-30%。

这些数据只是与腐蚀有关的直接损失数据,间接损失数据有时是难以统计的,甚至是一个惊人的数字。

目前腐蚀问题成为阻碍高新技术发展和国民经济持续发展的重要制约因素,这样研究金属的腐蚀与防护便显得非常的重要,本报告主要综合讲述了金属的电化学腐蚀的基本原理和分类,以及讨论了有关现实生产生活中具体的防护措施,以更好的指导现实实践。

2腐蚀的定义与特性

2.1腐蚀的定义

材料在和周围介质接触过程中,发生物理、化学或电化学反应等而使材料遭受破坏或性能恶化的过程称作腐蚀。

广义的腐蚀指材料与环境间发生的化学或电化学相互作用而导致材料功能受到损伤的现象。

狭义的腐蚀是指金属与环境间的物理-化学相互作用,使金属性能发生变化,导致金属,环境及其构成系功能受到损伤的现象。

出于物理原因造成的破坏不称为腐蚀,而称为磨损或磨耗等等。

但实际情况下腐蚀和物理损伤是伴随发生的,物理损伤更是加速了腐蚀的进度。

腐蚀现象非常普遍,但却非常复杂。

由此而诞生的腐蚀科学是一门高度交叉性的综合学科,涉及化学、电化学、物理学、材料学、表面科学、工程力学、冶金学、生物学等多个学科,它也将随着这些学科的发展而不断发展前进。

近年来,腐蚀科学的基础理论研究和应用研究都取得了长足的发展,创造出了巨大的经济效益和社会效益。

2.2腐蚀的特性

①普遍性和广泛性:

腐蚀无处不在。

天上地下、陆上水下;

金属、非金属。

航天器的生物腐蚀、大气腐蚀;

轮船、航空母舰的海水腐蚀。

②持续性:

腐蚀无时不在。

腐蚀的发生是一个持续、累积过程。

有可能在无任何征兆条件下突然发生破坏。

不是不爆,时候未到!

腐蚀在我们身边每时每刻悄悄地发生着,它吞噬着人们的劳动成果,改变了历史的原貌。

《悄悄进行的破坏——金属腐蚀》曹楚南院士的科普著作。

③非线性:

腐蚀的速度并非总是线性过程,会随外界条件的变化而变化。

④自发性:

腐蚀的发生完全是一个自发过程,就像水向低处流一样。

我们控制腐蚀就像要阻止水向低处流。

从化学的角度来说就是从不稳定态向稳定态转化的过程。

金属的腐蚀是金属提纯的逆向过程。

危害性和严重性:

很大。

⑤危害性:

腐蚀会影响设备的使用寿命,严重的会危及设备安全及人身安全,因而不可等闲视之。

腐蚀造成的直接损失,如人员的伤亡、设备的破坏、装置的损毁等造成直接的经济损失,大家是有目共睹的。

但更为重要的是,腐蚀所造成的相关间接损失也非常惊人。

如一个电厂由于腐蚀而导致突然停电,将导致大批的工厂的巨大损失。

桥梁、压力容器、锅炉、贮有剧毒、放射性物质的金属容器、贮存核废料的金属容器等。

腐蚀→停车停产→该厂经济损失→连锁反应→其他相关厂经济损失→国内的经济损失→国际的经济损失→总的经济损失。

⑥复杂性:

腐蚀过程是一个非常复杂的物理、化学过程,涉及化学、电化学、物理学、材料学、表面科学、工程力学、冶金学、生物学等多个学科。

现在尽管取得了长足的进步,但还有相当一部分仍旧不明了,还只能靠经验、事后总结。

⑦腐蚀的可利用性:

集成电路板工业、玻璃雕刻、干电池放电等。

(任何事物都有两面性)

3腐蚀的分类与危害

3.1腐蚀的分类

腐蚀按材料从大的方面分为金属腐蚀和非金属腐蚀。

由于金属材料具有较高的机械强度、可塑性、良好的导热性、导电性以及加工成型性等优点,所以在工程材料中得到广泛应用。

按机理分:

①化学腐蚀特征:

发生化学反应,无腐蚀电流。

如金属和周围介质如:

酸、碱、盐、O2、SO2、CO2、水蒸气等直接接触而引起的腐蚀、金属在高温下形成的氧化皮等。

②电化学腐蚀特征:

发生电化学反应,有腐蚀电流。

如干电池对外供电。

实际腐蚀过程绝大多数为电化学腐蚀。

按破坏形式分:

①全面腐蚀(均匀腐蚀):

腐蚀在金属表面全面展开。

如纯金属在强电解液里的腐蚀。

一般,全面腐蚀,开始时腐蚀速率较大。

一般,全面腐蚀的危害性较局部腐蚀小,而且可以事先预测。

如卫星接收天线锅、暴露在大气中的金属管线等。

②局部腐蚀:

腐蚀只集中在金属表面的局部区域,其它部分腐蚀很轻微或几乎没有。

局部腐蚀的类型很多,如电偶腐蚀、孔蚀、缝隙腐蚀、选择性腐蚀、应力腐蚀、磨蚀、晶间腐蚀、氢损伤等。

局部腐蚀的危害较大,应引起足够的重视。

按腐蚀环境分:

①大气腐蚀:

金属在大气及任何潮湿性气体中发生的腐蚀。

最为普遍。

②电解质溶液腐蚀:

酸、碱、盐。

污水处理系统中的腐蚀。

③海水腐蚀:

本质还是电解质溶液腐蚀,但是一大类特定类型。

海洋工程、海上石油钻采平台、设备、舰船、潜艇、航空母舰、海水换热器等都会遭到海水腐蚀。

④非电解质溶液溶液腐蚀:

金属在不导电的溶液中的腐蚀,如金属在有机液体如酒精、石油中的腐蚀;

铝在CCl4、CHCl3、C2H5OH中的腐蚀;

Mg、Ti在CH3OH中的腐蚀。

⑤土壤腐蚀:

供水、供气、供油、供热管网、设备的地埋部分。

⑥生物腐蚀:

硫酸盐还原菌SRB、腐生菌等对油气管道的生物腐蚀。

⑦其它环境下的腐蚀:

如高温(>100℃)、高压、熔融电解质溶液等。

高温气体腐蚀、发动机、火箭高温废气腐蚀。

3.2腐蚀的危害

金属腐蚀的危害:

金属腐蚀的危害首先在于腐蚀造成了巨大的经济损失。

这种损失可分为直接损失和间接损失。

直接损失包括材料的损耗、设备的失效、能源的消耗以及为防止腐蚀所采取的涂层保护、电化学保护、选用耐蚀材料等的费用。

由于腐蚀,使大量有用材料变为废料,估计全世界每年因腐蚀报废的钢铁设备约为其年产量的30% 

造成地球上的有限资源日益枯竭. 

全世界每90s就有1t钢被腐蚀成铁锈,而炼制1t钢所需的能源可供一个家庭使用3个月,因此,腐蚀造成了对自然资源的极大浪费。

因腐蚀而造成的间接损失往往比直接损失更大,甚至难以估计。

这些损失包括因腐蚀引起的停工停产,产品质量下降,大量有用有毒物质的泄漏、爆炸,以及大规模的环境污染等。

一些腐蚀破坏事故还造成了人员伤亡,直接威胁着人民群众的生命安全。

4腐蚀的防护

金属防腐蚀的方法很多,主要有改善金属的本质,把被保护金属与腐蚀介质隔开,或对金属进行表面处理,改善腐蚀环境以及电化学保护等。

(1)改善金属的本质

根据不同的用途选择不同的材料组成耐蚀合金,或在金属中添加合金元素,提高其耐蚀性,可以防止或减缓金属的腐蚀。

例如,在钢中加入镍制成不锈钢可以增强防腐蚀能力

(2)形成保护层

在金属表面覆盖各种保护层,把被保护金属与腐蚀性介质隔开,是防止金属腐蚀的有效方法。

工业上普遍使用的保护层有非金属保护层和金属保护层两大类。

它们是用化学方法,物理方法和电化学方法实现的。

①金属的磷化处理

钢铁制品去油、除锈后,放入特定组成的磷酸盐溶液中浸泡,即可在金属表面形成一层不溶于水的磷酸盐薄膜,这种过程叫做磷化处理。

磷化膜呈暗灰色至黑灰色,厚度一般为5,在大气中有较好的耐蚀性。

膜是微孔结构,对油漆等的吸附能力强,如用作油漆底层,耐腐蚀性可进一步提高。

②金属的氧化处理

将钢铁制品加到NaOH和NaNO2的混合溶液中,加热处理,其表面即可形成一层厚度约为0.5μm~1.5μm的蓝色氧化膜(主要成分为Fe3O4),以达到钢铁防腐蚀的目的,此过程称为发蓝处理,简称发蓝。

这种氧化膜具有较大的弹性和润滑性,不影响零件的精度。

故精密仪器和光学仪器的部件,弹簧钢、薄钢片、细钢丝等常用发蓝处理。

③非金属涂层

用非金属物质如油漆、塑料、搪瓷、矿物性油脂等涂覆在金属表面上形成保护层,称为非金属涂层,也可达到防腐蚀的目的。

例如,船身、车厢、水桶等常涂油漆,汽车外壳常喷漆,枪炮、机器常涂矿物性油脂等。

用塑料(如聚乙烯、聚氯乙烯、聚氨酯等)喷涂金属表面,比喷漆效果更佳。

塑料这种覆盖层致密光洁、色泽艳丽,兼具防蚀与装饰的双重功能。

④金属保护层

它是以一种金属镀在被保护的另一种金属制品表面上所形成的保护镀层。

前一金属常称为镀层金属。

金属镀层的形成,除电镀、化学镀外,还有热浸镀、热喷镀、渗镀、真空镀等方法。

(3)改善腐蚀环境

改善环境对减少和防止腐蚀有重要意义。

如减少腐蚀介质的浓度,除去介质中的氧,控制环境温度、湿度等都可以减少和防止金属腐蚀。

也可以采用在腐蚀介质中添加能降低腐蚀速率的物质(称缓蚀剂)来减少和防止金属腐蚀。

(4)电化学保护法

电化学保护法是根据电化学原理在金属设备上采取措施,使之成为腐蚀电池中的阴极,从而防止或减轻金属腐蚀的方法。

①牺牲阳极保护法

牺牲阳极保护法是用电极电势比被保护金属更低的金属或合金做阳极,固定在被保护金属上,形成腐蚀电池,被保护金属作为阴极而得到保护。

牺牲阳极一般常用的材料有铝、锌及其合金。

此法常用于保护海轮外壳,海水中的各种金属设备、构件和防止巨型设备(如贮油罐)以及石油管路的腐蚀。

②外加电流法

将被保护金属与另一附加电极作为电解池的两个极,使被保护的金属作为阴极,在外加直流电的作用下使阴极得到保护。

此法主要用于防止土壤、海水及河水中金属设备的腐蚀。

金属的腐蚀虽然对生产带来很大危害,但也可以利用腐蚀的原理为生产服务,发展为腐蚀加工技术。

例如,在电子工业上,广泛采用印刷电路。

其制作方法及原理是用照相复印的方法将线路印在铜箔上,然后将图形以外不受感光胶保护的铜用三氯化铁溶液腐蚀,就可以得到线条清晰的印刷电路板。

三氯化铁腐蚀铜的反应如下:

2FeCl3+Cu==2FeCl2+CuCl2

此外,还有电化学刻蚀、等离子体刻蚀新技术,比用三氯化铁腐蚀铜的湿化学刻蚀的方法更好,分辨率更高。

参考文献与书目

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钟庆东等.防锈油膜下金属腐蚀的研究方法MATERIALSPROTECTION.1995,28(12):

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[3] 

陶琦等.金属腐蚀及其防护措施的研究进展.湖南有色金属.2007,23

(2):

43-46

[4]腐蚀电化学原理第二版.曹楚南.北京:

化学工业出版社,2004.4

[5]材料腐蚀与防护概论.何业东,齐慧滨.北京:

机械工业出版社,2005.2

[6]材料的腐蚀与防护.曾荣昌,韩恩厚.北京:

化学工业出版社,2006.5

[7]腐蚀破坏事故100例.张远声.北京:

化学工业出版社,2000.

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