水溶液中的离子平衡讲义Word文档格式.docx
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⑤变:
外界条件改变时,平衡被破坏,电离平衡发生移动。
2、影响电离平衡的因素
⑴浓度:
越稀越电离
在醋酸的电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+
加水稀释,平衡向右移动,电离程度变大,但c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)变小
加入少量冰醋酸,平衡向右移动,c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)增大,但电离程度变小
⑵温度:
T越高,电离程度越大
⑶同离子效应
加入与弱电解质具有相同离子的电解质时,使电离平衡向逆反应方向移动。
⑷化学反应
加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时,可使平衡向电离方向移动。
以电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+为例,各种因素对平衡的影响可归纳为下表:
平衡移动方向
c(H+)
n(H+)
c(Ac-)
c(OH-)
c(H+)/c(HAc)
导电能力
电离程度
加水稀释
向右
减小
增多
减弱
增大
加冰醋酸
增强
升高温度
加NaOH(s)
减少
加H2SO4(浓)
向左
加醋酸铵(s)
加金属Mg
加CaCO3(s)
3、电离方程式的书写
⑴强电解质用=,弱电解质用
⑵多元弱酸分步电离,多元弱碱一步到位。
H2CO3H++HCO3-,HCO3-H++CO32-,以第一步电离为主。
⑶弱酸的酸式盐完全电离成阳离子和酸根阴离子,但酸根是部分电离。
NaHCO3=Na++HCO3-,HCO3-H++CO32-
⑷强酸的酸式盐如NaHSO4完全电离,但在熔融状态和水溶液里的电离是不相同的。
熔融状态时:
NaHSO4=Na++HSO4—
溶于水时:
NaHSO4=Na++H++SO42—
三、水的电离及溶液的pH
1、水的电离
⑴电离平衡和电离程度
水是极弱的电解质,能微弱电离
H2O+H2OH3O++OH-,通常简写为H2OH++OH-;
ΔH>
25℃时,纯水中c(H+)=c(OH-)=1×
10-7mol/L
⑵影响水的电离平衡的因素
①温度:
温度越高电离程度越大
c(H+)和c(OH-)同时增大,KW增大,但c(H+)和c(OH-)始终保持相等,仍显中性。
纯水由25℃升到100℃,c(H+)和c(OH-)从1×
10-7mol/L增大到1×
10-6mol/L(pH变为6)。
②酸、碱
向纯水中加酸、碱平衡向左移动,水的电离程度变小,但KW不变。
③加入易水解的盐
由于盐的离子结合H+或OH-而促进水的电离,使水的电离程度增大。
温度不变时,KW不变。
练习:
影响水的电离平衡的因素可归纳如下:
H2OH++OH-
平衡移
动方向
电离
程度
c(H+)与c(OH-)的相对大小
溶液的
酸碱性
离子积
KW
加热
c(H+)=c(OH-)
中性
降温
加酸
c(H+)>
酸性
不变
加碱
c(H+)<
碱性
加能结合
H+的物质
OH-的物质
⑶水的离子积
在一定温度时,c(H+)与c(OH-)的乘积是一个常数,称为水的离子积常数,简称水的离子积。
KW=c(H+)·
c(OH-),25℃时,KW=1×
10-14(无单位)。
①KW只受温度影响,水的电离吸热过程,温度升高,水的电离程度增大,KW增大。
25℃时KW=1×
10-14,100℃时KW约为1×
10-12。
②水的离子积不仅适用于纯水,也适用于其他稀溶液。
不论是纯水还是稀酸、碱、盐溶液,只要温度不变,KW就不变。
⑷水电离的离子浓度计算
例1:
在25°
C时,浓度为1×
10-5mol/L的NaOH溶液中,由水电离产生的C(OH-)是多少
酸:
C(OH—)溶液=C(OH—)水
碱:
C(H+)溶液=C(H+)水
盐:
酸性C(H+)溶液=C(H+)水
碱性C(OH—)溶液=C(OH—)水
2、溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于溶液中的c(H+)与c(OH-)的相对大小。
在常温下,中性溶液:
c(H+)=c(OH-)=1×
10-7mol/L;
酸性溶液:
c(OH-),c(H+)>
1×
碱性溶液:
c(OH-),c(H+)<
10-7mol/L。
思考:
10-7mol/L(pH<
7)的溶液是否一定成酸性
3、溶液的pH
⑴表示方法
pH=-lgc(H+)c(H+)=10-pH
pOH=-lgc(OH-)c(OH-)=10-pOH
常温下,pH+pOH=-lgc(H+)-lgc(OH-)=-lgc(H+)·
c(OH-)=14。
⑵溶液的酸碱性与pH的关系(常温时)
①中性溶液:
107mol·
L-1,pH=7。
②酸性溶液:
10-7mol·
L-1>
c(OH-),pH<
7,酸性越强,pH越小。
③碱性溶液:
c(OH-),pH>
7,碱性越强,pH越大。
1、甲溶液的pH是乙溶液的2倍,则两者的c(H+)是什么关系
2、pH<
7的溶液是否一定成酸性(注意:
pH=0的溶液c(H+)=1mol/L。
)
⑶pH的适用范围
c(H+)的大小范围为:
1.0×
10-14mol·
L-1<
1mol·
L-1。
即pH范围通常是0~14。
当c(H+)≥1mol·
L-1或c(OH-)≥1mol·
L-1时,用物质的量浓度直接表示更方便。
⑷溶液pH的测定方法
①酸碱指示剂法:
只能测出pH的范围,一般不能准确测定pH。
指示剂
甲基橙
石蕊
酚酞
变色范围pH
3.1~4.4
5.0~8.0
8.2~10.0
溶液颜色
红→橙→黄
红→紫→蓝
无色→浅红→红
②pH试纸法:
粗略测定溶液的pH。
pH试纸的使用方法:
取一小块pH试纸放在玻璃片(或表面皿)上,用洁净的玻璃棒蘸取待测液滴在试纸的中部,随即(30s内)与标准比色卡比色对照,确定溶液的pH。
测定溶液pH时,pH试剂不能用蒸馏水润湿(否则相当于将溶液稀释,使非中性溶液的pH测定产生误差);
不能将pH试纸伸入待测试液中,以免污染试剂。
标准比色卡的颜色按pH从小到大依次是:
红(酸性),蓝(碱性)。
③pH计法:
精确测定溶液pH。
4、有关pH的计算
基本原则:
一看常温,二看强弱(无强无弱,无法判断),三看浓度(pHorc)
酸性先算c(H+),碱性先算c(OH—)
⑴单一溶液的pH计算
①由强酸强碱浓度求pH
②已知pH求强酸强碱浓度
⑵加水稀释计算
①强酸pH=a,加水稀释10n倍,则pH=a+n。
②弱酸pH=a,加水稀释10n倍,则pH<
a+n。
③强碱pH=b,加水稀释10n倍,则pH=b-n。
④弱碱pH=b,加水稀释10n倍,则pH>
b-n。
⑤酸、碱溶液无限稀释时,pH只能约等于或接近于7,酸的pH不能大于7,碱的pH不能小于7。
⑥对于浓度(或pH)相同的强酸和弱酸,稀释相同倍数,强酸的pH变化幅度大。
⑶酸碱混合计算
①两种强酸混合
c(H+)混=
②两种强碱混合
c(OH-)混=
③酸碱混合,一者过量时
c(OH-)混或c(H+)混=
若酸过量,则求出c(H+),再得出pH;
若碱适量,则先求c(OH-),再由KW得出c(H+),进而求得pH,或由c(OH-)得出pOH再得pH。
四、盐的水解
1、盐的分类
⑴按组成分:
正盐、酸式盐和碱式盐。
⑵按生成盐的酸和碱的强弱分:
强酸强碱盐(如Na2SO4、NaCl)、弱酸弱碱盐(如NH4HCO3)、强酸弱碱盐(如NH4Cl)、强碱弱酸盐(如CH3COONa)。
⑶按溶解性分:
易溶性盐(如Na2CO3)、微溶性盐(如CaSO4)和难溶性盐(如BaSO4)。
2、盐类水解的定义和实质
⑴定义
盐电离出的一种或多种离子跟水电离出的H+或OH-结合生成弱电解质的反应,叫做盐类的水解。
⑵实质
盐电离出的离子(弱碱阳离子或弱酸根阴离子)跟水电离出的OH-或H+结合生成弱电解质(弱碱或弱酸)并建立电离平衡,从而促进水的电离。
⑶盐类水解的特点
①可逆的,其逆反应是中和反应;
②微弱的;
③动态的,水解达到平衡时v(水解)=v(中和)≠0;
④吸热的,因中和反应是放热反应,故其逆反应是吸热反应。
3、盐类水解的规律
⑴有弱才水解:
含有弱酸根阴离子或弱碱阳离子的盐才发生水解。
⑵无弱不水解:
不含有弱酸根阴离子或弱碱阳离子的盐即强酸强碱盐不水解。
⑶谁弱谁水解:
发生水解的是弱酸根阴离子和弱碱阳离子。
⑷谁强显谁性:
弱酸弱碱盐看水解生成的酸和碱的强弱。
⑸越弱越水解:
弱酸根阴离子所对应的酸越弱,则越容易水解,水解程度越大。
若酸性HA>
HB>
HC,则相同浓度的NaA、NaB、NaC溶液的碱性逐渐增强,pH逐渐增大。
CO32-和HCO3-所对应的弱酸分别是HCO3-和H2CO3,HCO3-比H2CO3的电离程度小得多,
相同浓度时Na2CO3溶液的pH比NaHCO3的大。
⑹都弱双水解:
当溶液中同时存在弱酸根阴离子和弱碱阳离子时,离子水解所生成的OH-和H+相互结合生成水而使其水解相互促进,称为“双水解”。
①NH4+与S2-、HCO3-、CO32-、CH3COO-等虽然相互促进,水解程度仍然很小,离子间能大量共存。
②彻底双水解离子间不能大量共存。
Al3+与S2—、HS—、AlO2—、CO32—、HCO3—
Fe3+与AlO2—、CO32—、HC