综合谱图解析Word格式.docx

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+

+CCHOHCHOHCHCCH

3

23

2

m/e31CHCH33

m/e88m/e57-2H

-CH-H-CH33m/e29CHCCHm/e73

23+m/e41

2、某未知物，它的质谱、红外光谱以及核磁共振谱如图，它的紫外吸收光谱在210nm以上没有吸收，确定此未知物。

word

3622

个丰度很小的峰，应为分子离处有在未知物的质谱图中最高质荷比1311][解。

由于分子量为奇数，所以未知物分子含奇数个子峰，即未知物的分子量为131氮原子。

根据未知物的光谱数据亚无伯或仲胺、腈、酞胺、硝基化合物或杂芳环化合物的特征，可假定氮原子以叔胺形式存在。

-1-1典型的红外光谱中在1748cm处有一强羰基吸收带，在1235cm1附近有-1处的吸－－宽强COC1040cm伸缩振动吸收带，可见未知物分子中含有酯基。

收带则进一步指出未知物可能是伯醇乙酸酯。

个甲基。

从它的化学位移来看，11.95处的单峰（3H），相当核磁共振谱中δ提供了C=O）很可能与羰基相邻。

对于这一点，质谱中，m/e43的碎片离子（CH3并且它们的裂距相等，的三重峰，在核磁共振谱中有2个等面积（2H）有力的证据。

，其中去－2个相连的亚甲－CHCH相当于AA'

XX'

系统。

有理由认为它们是22屏蔽较大的亚甲基与酯基上的氧原子相连。

至此，可知未知物具有下述的部分结构：

OCHCHCHOC

322

个最简单的叔胺基44，仅足以组成1从分子量减去这一部分，剩下的质量数是CH3N

个连到氮原子上2（6H），相当于正好核磁共振谱中δ2.20处的单峰CH，3的甲基。

因此，未知物的结构为

OCH3

NCHCHCHOC

CH3此外，质谱中的基峰m/e58是胺的特征碎片离子峰，它是由氮原子的β位上的碳碳键断裂而生成的。

结合其它光谱信息，可定出这个碎片为

CH3

NCH

2CH3

3、待鉴定的化合物（I）和（II）它们的分子式均为CHO。

它们的质谱、红外4812光谱和核磁共振谱见图。

也测定了它们的紫外吸收光谱数据：

（I）λ223nm，δ4100；

max（II）λ219nm，δ2300，试确定这两个化合物。

max

未之物（I）的质谱

）质谱未之物（II

I）的红外光谱化合物（

化合物（II）的红外光谱

）的核磁共振谱化合物（I

II）的核磁共振谱化合物（

，所以它们的不饱和度也HCOII[解]由于未知物（I）和（）的分子式均为4812）的红外光谱呈现烯烃特征吸收，）和（（3都是，因此它们均不含有苯环。

IIIword

-1-1υ（），（υ），未知物（I）：

3080cm1650cm=C-C=C-H-1-1（υ（υ），1645cm未知物（II）：

:

3060cm）=C-C=C-H

-1-1之间均具有很强的吸收1300cm与此同时两者的红外光谱在1730cm～以及1150（II）的分子中均具有酯基；

带，说明（I）和单峰，它们的积分处也有1（II）在δ6.26.8（I）的核磁共振谱在δ处有1单峰，显然，它们都是受到去屏蔽作用影响的等同的烯烃质子。

另2个质子。

值均相当此两峰的总积分值均相处的三重峰，在δ4.2处的四重峰以及在δ1.25（I）外，和（II）2分子中均存在个连到酯基上的乙基。

因此（I）和（II）当10个质子，可解释为是2个氧原子的事实一致。

个酯基。

这一点，与它们分子式中都含有4和反丁烯二酸二乙酯（富马酸）几何异构体顺丁烯二酸二乙酯（马来酸二乙酯

分别相当于其中的哪（[）和（II）二乙酯）与上述分析结果一致。

现在需要确定化合物一个。

COOEtCOOEtCOOEtEtOOC顺丁烯二酸二乙酯反丁烯二酸二乙酯

利用紫外吸收光谱所提供的信息，上述问题可以得到完满解决。

由于富马酸二乙酯分子的共平面性很好，在立体化学上它属于反式结构。

而在顺丁烯二酸二乙酯中，由于2个乙酯基在空间的相互作用，因而降低了分子的共平面性，使共轭作用受到影响，从而使紫外吸收波长变短。

有关化合物的紫外吸收光谱数据如下：

λ化合物εmax2300顺丁烯二酸二乙酯219

4100223反丁烯二酸二乙酯4100223）未知物（I2300

219未知物（II）

（II）可见，未知物（I）是富马酸二乙酯，未知物是顺丁烯二酸二乙酯。

131数据如下，推导CNMR、MS谱图及、C4、某未知物H的UVIR、HNMR1611未知物结构。

未知物碳谱数据

δc（ppm序号）碳原子个数序号δc（ppm）碳原子个数

32.011143.016

31.5128.57212

22.52128.0381

10.041125.591

36.05

1

4；

从分子式CH，计算不饱和度Ω＝[解]1.16112.结构式推导275nm吸收带具有精细结构，表明化合物为芳烃；

UV：

240～-1、695740cm表明分子中含有单取代苯环；

IR:

：

的苄基离子；

为分子离子峰，其合理丢失一个碎片，得到m/z91MS：

m/z148313个sp杂化碳原子；

40～10）ppm的高场区有5CNMR：

在

（1）1.4～1.2CH和4个－CH－，其中（：

积分高度比表明分子中有HNMR1个23CH的重叠峰；

为ppm2个2H的烷基。

因此，此化合物应含有一个苯环和一个C1151HNMR谱中各峰裂分情况分析，取代基为正戊基，即化合物的结构为：

23γαβδ4CHCHCHCHCH32222

指认（各谱数据的归属）3.

带）。

，带）265nm（苯环B208nmUV：

λ（苯环E2max-11500，，）28652970）（苯环的υ，：

（IRcm）30803030，，（烷基的υ1600CHCHword

的CH（），1450（苯环δ，单取代），1375（CH的δ740（苯环骨架），，6902CHCH3。

CHδ）CH3131和：

CNMRHNMR

：

主要的离子峰可由以下反应得到：

MS

各谱数据与结构均相符，可以确定未知物是正戊基苯。

131210nmCNMR、MS谱图及、某未知物的5IR、数据如下，紫外光谱在HNMR以上无吸收峰，推导其结构。

序号δc（ppm）碳原子个数序号δc（ppm）碳原子个数

32.01204.0511

21.71119.0216

12.0173178.0

10.04

54.51

[解]

（1）分子式的推导

MS：

分子离子峰为m/z125，根据氮律，未知物分子中含有奇数个氮原子；

13CNMR：

分子中由7个碳原子；

1HNMR：

各质子的积分高度比从低场到高场为1:

2:

6，以其中9.50ppm1个质子作基准，可算出分子的总氢数为11。

-1强峰结合氢谱中9.5ppm峰和碳谱中204ppm峰，可知分子中IR：

1730cm

含有一个－CHO；

由相对分子量125－12×

7－1×

11－16×

1＝14，即分子含有1个N原子，所以分子式为CHNO。

117

（2）计算不饱和度Ω＝3（该分子式为合理的分子式）

（3）结构式推导

-1有1个小而尖的峰，可确定分子中含一个R－IR：

2250cmCN基团；

119ppm处有一个季碳信号；

UV：

210nm以上没有吸收峰，说明腈基与醛基是不相连的。

1HNMR：

H数峰型结构单元

CH36单峰CHC3—2多重峰CH—CH—22（AB系统）对称22多重峰2

—CHO

单峰1

可能组合的结构有：

计算两种结构中各烷基C原子的化学位移值，并与实例值比较：

从计算值与测定值的比较，可知未知物的正确结构式应为B。

（4）各谱数据的归属：

-1-1-1~2700cm~1730cm为为醛基的υ，IR：

~2900cm、为CHCH的υ，C=O3CH2

-1-1为υ。

~2250cmCH为CH，的δ，，醛基的υ~1450cmNCH3≡CH2C1HNMR：

δ/ppmH

1.12CH31.902.30CCHCHCNCH322OCH9.50

++，—（M—CHOHCN）MS：

各碎片离子峰为：

m/z96为（M—CHO），m/z69为CCHCH32++。

基峰m/z55为为，m/z41CCHCHCH223UV：

210nm以上没有吸收峰，说明腈基与醛基是不相连的，也与结构式相符。

6、某未知物，它的质谱、红外光谱及核磁共振谱，双共振照射的核磁共振谱如4，试确定该未知物。

10=2.5=259nm图。

它的紫外吸收光潜数据为：

λ，ε×

max

231231

根据分子离子峰的质荷比及其与同位素峰之间的相对丰度的比值，发现下[解]

NHCOCHO列三组原子组合，是可能的分子式：

CHN288121221527可以作为未知物的分HO由于红外光谱中存在着酯基的特征吸收，只有C21283，故未知物为脂肪族酯类化合物。

子式。

该分子式不饱和度为的四重峰是典型的乙酯基（2H）的三重峰和δ0.45处核磁共振谱中δ1.3处（3H）

-1相比较，1750cm）的信号。

另一方面，与一般饱和酯的羰基红外吸收波数（1725～-1，估计这个酯羰基是与双键共轭）未知物红外光谱中酯碳基的波数较低（1710cm4