选修4人教版第四章第三节 电解池教师用Word格式.docx
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(1)概念:
使电流流过电解质溶液而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程叫电解。
(2)电子流动的方向:
电子从外接直流电源的负极流出,经导线到达电解池的阴极,电解池溶液中的阳离子移向阴极,并在阴极获得电子而被还原,发生还原反应;
与此同时,电解池溶液中的阴离子移向阳极,并在阳极上失去电子(也可能是阳极很活泼而本身失去电子)而被氧化,发生氧化反应。
这样,电子又从电解池的阳极流出,沿导线而流回外接直流电源的正极。
(3)电极反应的类型:
阳极反应为氧化反应,阴极反应为还原反应,故而阴极处于被保护的状态,而阳极则有可能被腐蚀。
4、电极名称的进一步理解
电解池:
根据离子的迁移方向可以把电极分成阳极、阴极。
阳离子移向的电极(或与直流电源负极相连的电极)为阴极、阴离子移向的电极(或与直流电源正极相连的电极)为阳极。
⑴在原电池中,称正极、负极,其中负极流出电子
⑵在电解池中,称阳极、阴极,其中阴极流入电子
⑶电解池的阳极与原电池的正极相连,电解池的阴极与原电池的负极相连
5、电极反应式和电解方程式的书写
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电极反应式与电解方程式的书写
书写电极反应,首先要搞清楚电极材料,然后分析溶液中离子情况,再根据阴、阳极放电的规律,得出相应的结论。
电解过程总反应方程式叫电解方程式(指电解时总的化学方程式或离子方程式)。
要正确书写电解方程式,首先要正确写出电极反应式,然后分析参加电极反应的离子来自何种物质,这样才能正确写出反应物、生成物,配平且在等号上方注明“电解”或“通电”。
书写的具体步骤:
⑴先查阳极电极材料和确定溶液中的离子种类
如用C电极电解CuSO4溶液:
溶液中有CuSO4=Cu2++SO42—;
H2OH++OH-。
溶液中存在Cu2+、H+、OH—、SO42—共4种离子。
⑵由放电顺序确定放电产物和电极反应
C电极为惰性电极,不参加反应。
放电能力 Cu2+>H+ Cu2+放电生成Cu
OH—>SO42—,OH—放电生成O2
电极反应:
阴极 2Cu2++4e—=2Cu阳极 4OH—-4e—=2H2O+O2↑
溶液中余下的H+和SO42—结合成新物质H2SO4。
⑶由电极反应产物,写出总反应式――电解方程式
如上述反应中的反应物为CuSO4和H2O,产物是Cu、O2和H2SO4,电解方程式为:
2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4
6、电解时电极放电顺序的判断
离子在电极上得失电子的能力与离子的性质、溶液的浓度和温度、电流的大小、电极的材料及电极间的距离等都有关系。
中学阶段我们一般只讨论电极材料的性质、离子的氧化性强弱和还原性强弱对它们得失电子能力的影响。
⑴阳极放电顺序
1看电极,如果是活性电极(指金属活动顺序表Ag及Ag以前的金属)则电极材料失电子,电极被溶解,溶液中的阴离子不能失电子。
②如果是惰性电极(Pt、Au、石墨),则要再看溶液中的阴离子的失电子能力,此时根据阴离子放电顺序加以判断。
阴离子放电顺序:
S2—>I—>Br—>Cl—>OH—>含氧酸根>F—(实际上在水溶液中的电解,OH—后面的离子是不可能放电的,因为水提供的OH—会放电)
⑵阴极放电顺序
阴极本身被保护,直接根据阳离子放电顺序进行判断,阳离子放电顺序:
Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>(H+)>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>(H+)>Al3+>Mg2+(类似,在水溶液中的电解,H+后面的离子一般是不放电的,因为水提供的H+会放电;
Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+浓度很大时排在H+前面,离子的放电顺序往往还与溶液的酸碱性、温度、离子的浓度等有关)
7、电解质溶液的电解规律(惰性电极)
被电解的物质
电解质实例
阴 极
阳 极
总方程式
溶液的pH
备注
H2O
强碱的含氧酸盐Na2SO4
4H++4e—=2H2↑
4OH——4e—=O2↑+2H2O
2H2O2H2↑+O2↑
不 变
电解质起导电作用,其量不变,水减少
含氧酸H2SO4
降 低
强碱KOH
升 高
电解质自身
弱碱的非含氧酸盐(氟化物除外)CuCl2
Cu2++2e—=Cu↓
2Cl——2e—=Cl2↑
具体看金属阳离子水解能力与生成的气体溶于水后的反应。
此处Cl2溶于水的酸性强于Cu2+水解的酸性,所以pH下降
相当于电解质分解,水不参加反应
非含氧酸(HF除外)HBr
2H++2e—=H2↑
2Br——2e—=Br2
2HBrBr2+H2↑
电解质自身和水
强碱的非含氧酸盐NaCl
2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑
产生碱或酸
弱碱的含氧酸盐CuSO4
Cu2++42e—=2Cu↓
2CuSO4+2H2O2H2SO4+2Cu+O2↑
8、电解质溶液电解时(均为惰性电极),pH变化情况,电解液复原所需加入物质及电解类型(与上面的9相互对照补充)
(1)分解水型:
含氧酸、强碱、活泼金属的含氧酸盐(如NaOH、H2SO4、K2SO4等)的电解。
阴极:
4H++4e-=2H2↑阳极:
4OH--4e-=O2↑+2H2O总反应:
2H2O2H2↑+O2↑
阴极产物:
H2;
阳极产物:
O2。
电解质溶液复原加入物质:
H2O。
pH变化情况:
原来酸性的溶液pH变小,原来碱性的溶液pH变大,强酸(含氧酸)强碱的正盐溶液pH不变。
(2)分解电解质型:
无氧酸(除HF外)、不活泼金属的无氧酸盐(氟化物除外)的电解,如HCl、CuCl2等。
Cu2++2e-=Cu阳极:
2Cl--2e-=Cl2↑总反应:
酸为H2,盐为金属;
卤素等非金属单质。
电解液复原加入物质为原溶质,如电解CuCl2溶液,需加CuCl2。
如电解无氧酸溶液pH变大但不会超过7;
如为盐溶液的电解则视无氧酸根的情况而定(如:
电解CuCl2溶液时,由于生成的Cl2溶于水产生的酸性强于Cu2+水解产生的酸性,所以pH下降;
电解Na2S溶液时,由于生成NaOH使pH升高)。
(3)放氢生碱型:
活泼金属的无氧酸盐(氟化物除外)溶液的电解,如NaCl、MgBr2等。
2H++2e-=H2↑阳极:
2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑
碱和H2;
电解饱和食盐水的产物分别为NaOH和H2以及Cl2。
电解液复原加入物质为卤化氢。
电解饱和食盐水,要使电解质溶液复原需加入HCl。
电解液pH显著变大
(4)放氧生酸型:
不活泼金属的含氧酸盐溶液的电解,如CuSO4、AgNO3等。
2Cu2++4e-=Cu阳极:
4OH--4e-=O2↑+2H2O
总反应:
2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4
析出不活泼金属单质;
阳极产物是该盐对应的含氧酸和氧气,本例中分别是Cu以及H2SO4、O2。
电解液复原加入物质为不活泼金属的氧化物(金属价态与原盐中相同)。
如电解CuSO4溶液,复原需加入CuO。
pH变化情况:
溶液pH显著变小。
9、实验分析:
电解CuCl2溶液
(1)电极材料
阴极可用惰性电极甚至较活泼的金属,但阳极需使用惰性电极,否则会发生氧化反应而溶解。
(2)惰性电极一般指金、铂、石墨电极,而银、铜等均是活性电极。
(3)实验现象:
通电后,电流表指针发生偏转,阴极石墨棒上析出一层红色固体,阳极表面有气泡放出,可闻到刺激性气味。
(4)淀粉碘化钾试纸的作用:
检验阳极产物是否为Cl2。
使用时应先润湿并缠于玻棒端或用镊子夹持,作用时间不宜太久,否则变蓝后的试纸又会失去蓝色。
12、电解原理的应用
⑴氯碱工业
如电解饱和食盐水可制得NaOH、Cl2、H2,而电解稀NaCl溶液可制备NaClO。
[典型例题剖析]
例2.如图所示A为一张浸透淀粉碘化钾溶液并滴有酚酞试剂的滤纸,a、b为两张紧贴在滤纸上的铂片,并用导线和直流电源M、N两极相连接,通电后,在a周围观察到无色溶液变为蓝色。
(1)电源哪一个极是正极?
哪极是负极?
(2)b周围可观察到什么现象?
为什么?
[分析]本题装置实际上是电解KI溶液,由于a、b为铂电极是惰性电极,则在阳极上放电的应是I-,其电极反应为:
2I--2e-=I2;
阴极是水电离出来的H+放电,其电极反应为:
2H++2e-=H2↑,由于H+在阴极上不断放电,破坏了水的电离平衡,使阴极附近OH-浓度增大。
从题给条件分析可知,a周围观察到蓝色,说明有I2生成,所以a为阳极、b为阴极,而与之相连中的电源M极为正极,N极为负极,b周围酚酞试液变红色。
答案:
(1)M是电源的正极,N为负极,
(2)b极周围可看到溶液红色,因为b极为阴极,其电极反应为2H++2e-=H2↑,由于H+不断放电破坏了水的电离平衡,c(OH-)增大,使得b极附近碱性增大,酚酞变红。
例3.若在铁片上镀锌,以下叙述中错误的是(A )
A.可把铁片与电源的正极相连B.电解质必须用含有锌离子的可溶性盐
C.锌极发生氧化反应D.铁极的电极反应式为Zn2++2e-=Zn
[分析]电镀时一般以镀层金属为电解池的阳极,待镀件为阴极,含镀层金属离子的电解溶液为电镀液。
电镀过程中镀层金属发生氧化反应而成为离子溶入电解液,其离子则在待镀件上发生还原反应而析出,且电解质溶液浓度一般不变。
故而本题只有A项不正确。
例4.串联电路中的四个电解池分别装有0.1mol·
L-1的下列溶液,用铂电极电解,连接直流电源一段时间后,溶液的pH最小的是(C )
A.CuCl2 B.NaCl C.AgNO3 D.KNO3
[分析]在电解时,如果H+或OH-在电极上放电往往会导致电极附近溶液H+或OH-浓度发生改变,从而引起电极附近pH变化。
对于电解CuCl2溶液,尽管H+或OH-都没有在阴极或阳极上放电,但由于CuCl2是强酸弱碱盐,水解后溶液呈酸性,因此若CuCl2完全电解后,如果不考虑Cl2溶于水生成HCl和HClO,溶液呈中性,pH增大(实际上由于生成HCl、HClO,溶液呈微酸性)。
电解NaCl溶液H+在阴极上放电,阴极附近OH-浓度增大;
阳极上Cl-放电,阳极区域H+、OH-浓度基本不变,因而电解后整个溶液pH会变大,电解AgNO3溶液,阴极Ag+放电;
阳极是OH-放电,阳极区域H+浓度变大,溶液pH会显著变小(相当于生成稀HNO3)。
电解KNO3实质是电解水,pH不变。
例5.将两个铂电极插入500mLCuSO4(aq)中进行电解,通电一段时间后,某一电极上增重0.064g(设电解时无H2放出,且不考虑水解和溶液体积的变化),此时溶液中氢离子的物质的量浓度约为( )
A.1×
10-3mol·
L-1