分光光度法流动注射分析仪测量水中氰检出限的不确定度评定Word格式.docx
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460.4030
DOI：
10.15988/ki.1004-6941.2017.07.002
TheEvaluationofUncertaintyaboutDetectionLimitof
CyanidebyFlowAnalyzerswithSpectrophotography
MinShijunHanLu
1概述
依据JJF1568-2016<
分光光度法流动分析仪校准规范》，检出限的测量方法为:
选择与被检设备对应的标准物质，配制均匀分布的5个浓度的系列标准溶液,选取起始浓度标准溶液作为测量点，重复测量10次，记录仪器的测得值按以下公式计算仪器的检出限
∕∑"
.1（pi-P）2
s-7n-l
DL=3s
芝中:
第i次测量的测得值,mg/L；
5—测得值的平均值,mg/L；
DL—检出限,mg/L；
S 标准偏差,mg∕L0
2评定步骤
2.1测量模型：
检出限的不确定度可由以下公式计算：
u（DL）=3u（s）
2.2不确定度来源分析与评定
不确定度的来源主要从标准物质引入的不确定度、标准溶液稀释过程所引入的不确定度和测量过程引入的不确定度三个方面来考虑。
2.2.1标准物质引入的的不确定度urJ
本次实验所使用的标准物质为:
水中氤成分分析标准物质,GBW（E）080115,50μg∕mL,i∕^=l%,A=20则标准物质引入的不确定度为：
untl=0.5%
2.2.2标准溶液稀释过程所引入的不确定度“ref2
（1）移液管体积的不确定度:
所用的ImL移液管，规程规定A级仪器的最大允差为:
±
0.010mL
引用的该不确定度可考虑为矩形分布，故其标准不确定度为：
表1仪M计■技术鬟求
校准项目
技术要求
天平示值误差/%
不超过±
2
基线噪声∕μg
W0.5
基线漂移∕μg
W100
程序升温速率偏差/%
8
温度示值误差/T
6
温度重复性/笆
≤4
5.2天平示值误差
调好热重分析仪内置天平零点，使天平保持平衡。
用10mg和l∞mg标准破码进行天平称量校正，将仪器所得质量读数与标准破码的标准值进行比较,重复三次,用公式（D计算天平的示值误差。
m-m, ,、
Δ= ×
1∞%
（1）
m,
其中:
A-天平示值误差,％;
m—三次测量的平均值,mg；
m一砥码的标准值,mg。
5.3基线噪声和基线漂移
启动仪器，通过自检，预热半小时使仪器稳定。
取一个空样品盘吊在天平的样品臂上，装好加热炉，使样品盘处于炉子中适当的位置，通％气,100ml∕min,以10Y/min升温速率从室温加热到6∞*C，记录基线的噪声和基线漂移。
5.4程序升温速率偏差
取一个空坦蜗置于天平的样品臂上，装好加热炉,使样品盘处于炉子中适当的位置，通直气，100ml∕min,以10tC∕min升温速率进行加热，稳定后用秒表开始计时，开始温度为Γ0,10min后记录温度为7∖o,公式
（2）计算程序升温速率偏差。
∆v=[~J°
-1]×
1∞%
（2）
式中:
A—程序升温速率偏差,%；
£
—7∣o温度时秒表计时,min;
v—升温速率,t∕min0
5.5温度示值误差和重复性
将适量样品（5~10）mg的铁磁性标准物质放于空样品盘中，称量样品质量。
以居里点标准物质正负40Y为程序升温的起始温度和终点温度，升温速率103C/min,通入N?
气,气流量100ml∕min,记录TG升温曲线,得到相变温度。
重复3次，取平均值为实际相变温度，平均值与标准值的差值为温度示值误差，以最大值与最小值的差值作为重复性。
ΔT=T-Ts （3）
Sτ=Tma-Tmin （4）
47-温度示值误差,Y；
T一居里点标准物质测量的平均值,勾；
L一居里点标准物质的标准值,Y;
7mu一居里点标准物质测量的最大值，勾；
rmill一居里点标准物质测量的最小值,tc。
6计■管理
仪器在正常工作期间，建议校准周期定为1年。
，考文献
[1]JJG936-2012＜示差扫描热量计检定规程》[S].北京：
中国质监出版社,2013.
[2]JJG（教委）014-1996＜热分析仪检定规程＞[S].⅛京:
科学技术文献出版社,1997.
作者简介:
沈亚芹,女,工程师。
工作单位:
无锡市计量检定测试中心。
（上接第4页）
表【
次数1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
测量值（μ⅜∕L）4.5384.5194.4294.⅜924.5364.4114.4604.4774.5634.471
10次测量的平均藤=-^-∑p1=4.490μg∕L
实验标准偏差:
s=/"
血对=0.049μg∕L
yn—I
使用格拉布斯准则检验以上10个重复测量的数据，其中绝对值对大的残差为0.079,相应的观测值4.411μbg∕匕为可疑值0/,则
也顼=1.61
S
按p=95%,n=10,⅛表得:
C（0∙05,10）=2.176,则
血二丑=i.61＜G（0.05,10）=2.176
无异常值。
检出限为:
班=3s=0.147μg∕L
u3=― =0.016ug∕L
λ∕2（α-1）
吼3=荒=10.9%
3合成标准不确定度及扩展不确定计算由各不确定分量进行合成,可得到Um（DL）uκl（DL）=√（urtll）2+（urei2）2+（urrf3）2=11%取k=2,求得相对扩展不确定度：
Unl（DL）=k×
unl（DL）=22%
4相对扩展不确定度的表示
水中氤检出限的相对扩展不确定为Urd（DL）=22%,A=2
参考文献
[1]JJF1568-2016（分光光度法流动分析仪校准规范》.
[2]JJF1059.1-2012＜测量不确定度评定与表示》.
作者简介：
闵世俊,男，高级工程师。
贵州省计量测试院。
韩璐,贵州省计量测试院（贵阳550∞3）。
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