高中化学竞赛辅导无机化学16.2配位化合物的同分异构现象知识点素材Word格式文档下载.doc
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Pt（NH3）2Cl2
cis–二氯·
二氨合铂（II）trans-二氯·
二氨合铂（II）
二、化学结构异构现象，大致分为五类：
Ionizationisomerism,Hydrateisomerism,Linkageisomerism,Coordinationisomerism,
Polymerizationisomerism.
1．Ionizationisomerism
（1）Twocoordinationcompoundswhichdifferinthedistributionofionsbetweenthosedirectlycoordinatedandcounter-ionspresentinthecrystallatticearecalledionizationisomers.
（2）e.g.[Cr（NH3）5Br]SO4and[Cr（NH3）5SO4]Br
2．Hydrateisomerism（Solventisomerism）
（1）Hydrateisomerismissimilartoionizationisomerismexceptthatanunchargedligandchangesfrombeingcoordinatedtoafree-latticepositionwhilstanotherligandmovesintheoppositesense.
（2）e.g.[Cr（H2O）6]Cl3，[Cr（H2O）5Cl]Cl2·
H2O，[Cr（H2O）4Cl2]Cl·
2H2O
3．Linkageisomerism
（1）ThefirstexampleofthistypeofisomerismwasprovidedbyJfrgensen,Werner’s
contemporary.Hismethodofpreparationwasasfollows：
（2）Itdealswithafewligands（ambidenatate）thatarecapableofbondingthrougharetypeofdonoratominonesituationnotadifferentatominanothercomplex.Someauthorsrefertothistypeofisomerismas“structuralisomerism”butinasmuchasallisomerismisbasically“structural”,thetermlinkageisomerismispreferable.
（3）e.g.and
and
4．Coordinationisomerism
（1）Thismayoccuronlywhenthecationandanionofasaltarebothcomplexes,thetwoisomersdifferinginthedistributionofligandsbetweenthecationandanion
（2）e.g.and
and
and
（3）Coordinationpositionisomerism
Inthisformofisomerismthedistributionofligandsbetweentwocoordinationcentersdiffers
e.g.
and
5．Polymerizationisomerism
（1）Strictlyspeaking,polymerizationisomerism,inwhichnvariesinthecomplex[MLm]nisnotisomerism.Itisincludedinthislistbecauseitrepresentsonadditionalwayinwhichanempiricalformulamaygiveincompleteinformationaboutthenatureofacomplex.
（2）Forexample,allmembersofthefollowingseriesarepolymerizationisomers:
三、立体异构现象（StereoIsomerism）
1．几何异构现象（Geometricalisomerism）
（1）配合物的配位数与几何构型的关系（Therelationshipbetweencoordinationnumberofcomplexesandgeometricalstructure.）
a．两配位：
直线型（linear）、
b．三配位：
平面三角型（triangle）
c．四配位：
平面四方（squareplanar）;
正四面体（tetrahedron）
d．五配位：
三角双锥（trigonalbipyramid）、
四方锥（squarepyramid）
e．六配位：
正八面体（octahedron）、
三棱柱（trigonalprism）
f．七配位：
五角双锥（pentagonalbipyramid）
带帽三棱柱（theone-facecentredtrigonalprism）
带帽八面体（theone-facecentredoctahedron）
g．八配位：
立方体（cube）（立方烷）
四方反棱柱（squareantiprism）
十二面体（dodecahedron）
我们将讨论四、五、六配位配合物的几何异构现象
（2）决定配合物几何异构体数目的因素：
a．空间构型：
例如正四面体几何构型不存在几何异构体。
这是因为正四面体的四个顶点是等价的。
空间构型中等价点越多，几何异构体越少。
b．配体种类：
在配合物中配体种类越多，几何异构体越多。
例如，八面体配合物：
Ma6（一种），Mabcdef（15种）（a、b、c、d、e、f为单齿配体）
c．配体的齿数：
双齿配体的两个配位原子只能放置在结构中的邻位位置上，不能放置在对位位置上（跨度大，环中张力太大），即：
d．多齿配体中配位原子的种类（及环境）：
种类越多，
环境越复杂，几何异构体越多。
（3）几种常见配位数的配合物的几何异构现象
a．四配位：
（i）正四面体：
不存在几何异构体
（ii）平面四方：
M—中心体，AA,AB—双齿配体，a,b,c—单齿配体。
配合物类型
（）
几何异构体数目
1
2
3
b．五配位：
三角双锥几何异构体数目
5
4
7
10
四方锥几何异构体数目
6
9
15
c．六配位：
只讨论正八面体几何构型：
Ma4e2（Ma4ef）
Ma3d3
Ma3def
Ma2c2e2
Mabcdef
M（AB）2ef
（4）确定几何异构体的方法¾
¾
直接图示法
a．只有单齿配体的配合物以Ma2cdef为例（9种）：
第一步，先确定相同单齿配体的位置
①
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