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(2)染料;

(3)涂料;

(4)颜料;

(5)试剂和高纯物;

(6)信息用化学品(包括感光材料、磁性材料等);

(7)食品和饲料;

(8)粘合剂;

(9)催化剂和各种助剂;

(10)化学药品和日用化学品;

(11) 功能高分子材料。

作业p.15、1

教后记

课题第二节精细化工的特点,特性

时间第2周第3,4课时

教学目的1、了解精细化工的特点;

2、了解精细化工生产的特性;

教学难点精细化工的特点。

教学重点精细化工的特性

1.3精细化工的特点

(1)小批量,多品种,高纯度

除了化学合成反应、前处理和后处理外,还常常涉及剂型制备

和 商品化才得到最终商品。

⑵技术密集度高

生产规模小、生产流程大多为间歇操作的液相反应,常采用多品种综合生产流程或单元反应流程。

⑶综合性生产流程与多功能生产装置

固定投资少,资金产出率高。

(4)大量采用复配技术

产品质量要求高,知识密集度高;

产品更新换代快,寿命短;

研究、开发难度大,费用高。

⑸具有特定的功能

在生产工艺、技术和配方等方面都有很大的改进余地,生产稳定期短,需要不断地进行技术改进。

(6)附加值高

美国精细化工率20世纪70年代为40%,80年代增至45%,90年代已超过53%;

日本已达57%。

预计到2000年发达国家精细化工率将增至60%~65%o我国精细化工率1990的只有25%,1995年增至32%,2000年提高到40%~50%,预计2010年提高

至U60%o

(7)商业性强

商品性强,市场竞争激烈,因此市场调查和预测非常重要。

作业p.15、2

课题第三节精细化工与高新技术

时间第2周第5,6课时

教学目的1、了解精细化工发展的战略目标;

2、了解精细化工生产与能源技术的关系;

教学难点精细化工的战略目标。

教学重点精细化工与能源的关系

复习:

精细化工产品的特点

一、精细化工发展的战略目标

从政治上是影响力

从经济发展看是生产力

从军事安全看是威慑力

从社会进步看是推动力

信息技术是现代文明的三大支柱,精细化工的发展为微电子信息技术奠定了坚实的基础近年来大型计算机已大部分采用金属氧化物半导体,同时薄模多层结构已大量用于集成电路,各种高纯气体,试剂,光刻胶等精细化学品都得到广泛应用,航天,航空工业的迅猛发展所需的功能材料,电子化学品,结构胶连剂,高纯物质,高能燃料都属于精细化工品。

二、精细化工与能源的关系

精细化学品与能源的关系十分密彻,如太阳能电池材料是新能源研究的热点,氢能是人类未来的理想能源,,而光解水所用的高效催化剂和各种储氢材料,固体氧化物燃料电池所用的固体电解质薄膜和阴极材料都是目前研究的热点

P15 3

课题精细化工生产技术及应用

时间第3周第1、2课时

教学目的1、了解精细化工生产的特殊技术、;

2、了解有机精细化工生产的常规技术。

教学难点精细化工生产的特殊技术。

教学重点精细化工生产的常规技术

投影常见精细化学品生产

一、有机精细化工生产的特殊技术

1,模块多功能集成生产技术

2,特殊反应技术

3,特殊分离技术

4,极限技术

5,GMP技术

6,绿色精细化工技术

特点:

能持续利用的

以安全的用之不竭的能源为基础

高效率地利用能源和其他资源

高效率地回收利用废旧物质和副产品

越来越智能化

越来越充满活力

二、有机精细化工生产常规技术

1, 生产工艺技术与改进

(1)对比技术

(2) 优化技术

(3) 改进技术

2反应后处理技术

3操作技术

4复配技术

(1)加和技术与助效技术

(2) 固体与液体形态控制与应用

(3)控制释放技术

总结

课题第五节精细化工发展趋势和重点

时间第3周第3,4课时

教学目的1、了解国内外精细化工发展的概况;

2、了解精细化工发展趋势和重点;

教学难点精细化工发展趋势和重点。

教学重点精细化工发展趋势和重点

投影常见精细化学品发展概况

精细化工产技术

一、国内外精细化工发展的概况

美国精细化工率20世纪70年代为40%,80年代增至45%,

90年代已超过53%;

预计到2000年发达国家

精细化工率将增至60%~65%0我国精细化工率1990的只有

25%,1995年增至32%,2000年提高到40%~50%,预计2010年提高到60%

近二十年来,我国的精细化工发展较快,精细化工的品种已达3000多种,有染料,农药,涂料,食品添加剂,胶黏剂,表面活性剂,电子化学品,油田化学品

介绍我国的水处理技术

介绍电子化学品

二精细化工发展的趋势和重点

1开辟精细化工新领域

2追求产品的高效性和专业性

3开发精细化工生产原料的新来源

作业P154

课题第二章第一节概述

时间第3周第5,6课时

教学目的1、了解卤化技术;

2、了解引入卤原子的三种方法,3了解引入卤原子的目的

教学难点解引入卤原子的目的。

教学重点引入卤原子的三种方法

精细化工产发展趋势

一,卤化反应

1向有机物分子中引入卤素的反应称卤化反应

根据引入卤原子的不同可分为氟化,氯化,澳化合碘化。

常用的是氯化,近年来人们对氟化的合成也十分重视

卤化:

向有机分子中的碳原子上引入卤原子的反应称作卤化。

根据引入卤原子的不同,卤化又可分为氟化、氯化、溟化和碘化。

按引入卤原子的方式,又可分为取代卤化、加成卤化和置换卤化。

2.1.1卤化剂J

⑴氯化剂最常用的氯化剂是氯气,为黄绿色气体,有毒。

氯气来源于食盐水的电解。

价格低廉,供应量大。

对于小吨位的精细化工的氯化过程,也可以用液态硫酰二氯so2cb作氯化剂,其优点是反应温和、加料方便、计量准确,缺点是价格太贵。

当氯化反应在水介质中进行时,也可用盐酸加双氧水、次氯酸钠和氯酸钠来产生分子态氯作氯化剂。

(2)澳化剂最常用的是分子态溟,也称为溟素,溟素是以海水或海水晒盐后的盐卤为原料,将其中所含的溟化钠用空气或氯气进行氧化而得。

由于海水中溟的平均含量只有6.5x10-5左右,所以溟素产量少,价格贵。

因此溟化反应主要用于制备含澳的精细化学品,特别是含溟的阻燃剂。

⑶碘化剂最常用的是分子态碘,亦称碘素。

在中国仍以海水为原料提取碘。

碘比溟更少,价格更贵。

(4)氟化剂分子态氟是由氟化氢-氟化钾体系电解而得。

价格昂贵。

分子态氟与有机分子反应时,氟化的反应热大于C-C单键的断裂能,因此在用分子态氟进行取代氟化时,会发生C—C键的断裂和聚合等副反应,所以在有机分子中引入氟时,都不采用分子态氟作为氟化剂,而改用氟化氢对双键的加成氟化法、用氟化钠、氟化钾或氟化氢的置换氟化法或电解氟化法。

2引入卤原子的目的

1)增加有机物分子的极性

2)获得重要的中间体

3)向某些精细化学品引入一个或多个卤原子,还可以改进其性能

三、向有机物分子中引入卤原子的方法

取代卤化

加成卤化

置换卤化

课题第二节芳环上取代卤化

时间第4周第1,2课时

教学目的1、了解芳环上取代卤化氯化剂;

2、了解芳环上取代卤化影响因素,3了解芳环上取代澳化

教学难点芳环上取代卤化影响因素。

教学重点芳环上取代卤化影响因素

投影常见芳环上取代卤化产品

引入卤原子的三种方法

一、芳环上的取代卤化

反应历程和催化剂

1.反应历程

芳环上的取代卤化为亲电取代反应。

以氯化为例,无催化剂时,苯与氯气反应很慢。

但在有催化剂时,则只发生芳环上的氢亲电取代反应。

催化剂的作用是氯分子极化,或生成氯正离子。

在无水状态下,用氯气进行氯化时,最常用的催化剂是各种金属氯化物,如FeCb,AICI3,SbCb、TiCI4>

Lewis酸等。

无水FeCb的催化作用可简单表示如下:

在无水状态下或在浓硫酸作用下,用氯气进行氯化时,有时用碘作催化剂,其催化作用如下:

在浓硫酸作用下,用氯气进行氯化时,硫酸的催化作用可简单地表示如下:

但浓硫酸的离解度很小,对氯气的溶解度也很小,而且浓硫酸还可能引起磺化副反应,并产生废硫酸,故很少使用。

当有机物容易被氯化时,可不用催化剂,且反应可在水介质中进行。

水介质中进行的氯化的反应历程如下:

硫酰二氯SO2c12是温和的氯化剂。

SO2c12遇水分解成H2s。

4和HCI,因此只能用在无水状态下的氯化。

2.催化剂的选择

一般情况是:

卤化剂与催化剂所形成的配合物的体积越大,空间位阻越大,生成邻位异构体的比例越少。

⑴苯的一氯化制氯苯催化剂:

选用最经济的催化剂FeCb,但实际加入的催化剂是废铁屑、废铁管。

⑵苯的二氯化制对二氯苯催化剂:

苯的二氯化时,如果用FeCb作催化剂,对位与邻位二氯苯的生成比例只有1.49乜55

lo近年来开发了多种催化剂:

Sb2s3,对/邻之比为3.3~3.6:

1;

Sb2s3“2,对/邻之比为7.5:

1;

经氯氧混合气处理过的硫化铁-硅铝胶,对/邻之比为8.0:

经二氯乙酸钠等竣酸盐处理过的沸石,对位收率可达95.7%。

⑶甲苯的氯化制对氯甲苯催化剂:

对氯甲苯是用量很大的有机间体。

甲苯环上氯化时,如果用FeCb、AlCb等Lewis酸催化剂,对位选择性只有24%~37%;

中国近年来的主要研究有:

用AlCb和其他氯化物的复合催化剂,对位选择性可达40%

(4)对氯甲苯的氯化制2,4-二氯甲苯催化剂:

对氯甲苯在SbCb催化剂存在下,在60℃用氯气氯化时,当对氯甲苯的转化率为59.7%时,生成的二氯甲苯中,2,4-二氯甲苯的选择性为75.6%,收率45.1%,高于用FeCb催化剂时的选择性。

⑸苯酚的氯化催化剂:

苯酚相当活泼,不用催化剂即可用氯气氯化制得2,4,6-三氯苯酚。

但在制一氯苯酚或二氯苯酚时,常常要加入定位催化剂。

①邻氯苯酚:

当苯酚在非极性、非质子性有机溶剂中,在微量胺类碱性催化剂存在下,110~120c时,通入氯气进行氯化,直到苯酚余量下降到10%时,一氯苯酚中邻氯苯酚的含量可达93.5%O

②对氯苯酚:

苯酚在40℃时用SO2c12进行氯化时,主要生成对氯苯酚,收率可达70%。

③24二氯苯酚:

苯酚在铁催化剂存在下,用氯气氯化时,

2.4-二氯苯酚的收率为85%~92%。

氯化重要实例

1.氯苯的制备

我国采用苯的塔式沸腾连续氯化法,其生产流程如下:

2.2,6-二氯苯酚的制备

2,6-二氯苯胺也是重要的医药中间体,纯度要求99.5%,因此不宜采用苯胺的直接氯化法来。

为此开发了许多复杂的合成路线:

3.2,6-

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