D.测定乙酸的相对分子质量要在高压、低温条件下
9.(2016·安徽淮南四校联考)在密闭容器中进行反应:
X(g)+3Y(g)
2Z(g),有关下列图像的说法不正确的是( )
A.依据图a可判断正反应为放热反应
B.在图b中,虚线可表示使用了催化剂
C.若正反应的ΔH<0,图c可表示升高温度使平衡向逆反应方向移动
D.由图d中混合气体的平均相对分子质量随温度的变化情况,可推知正反应的ΔH>0
10.(2016)催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。
研究表明在Cu/ZnO催化剂存在下,CO2和H2可发生两个平行反应,分别生成CH3OH和CO。
反应的热化学方程式如下:
CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-53.7kJ·mol-1 Ⅰ
CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH2 Ⅱ
某实验室控制CO2和H2初始投料比为1∶2.2,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下实验数据:
T(K)
催化剂
CO2转化率(%)
甲醇选择性(%)
543
Cat.1
12.3
42.3
543
Cat.2
10.9
72.7
553
Cat.1
15.3
39.1
553
Cat.2
12.0
71.6
】Cat.1:
Cu/ZnO纳米棒;Cat.2:
Cu/ZnO纳米片;甲醇选择性:
转化的CO2中生成甲醇的百分比
已知:
①CO和H2的标准燃烧热分别为-283.0kJ·mol-1和-285.8kJ·mol-1
②H2O(l)===H2O(g) ΔH3=44.0kJ·mol-1
请回答(不考虑温度对ΔH的影响):
(1)反应Ⅰ的平衡常数表达式K=________;反应Ⅱ的ΔH2=________kJ·mol-1。
(2)有利于提高CO2转化为CH3OH平衡转化率的措施有________。
A.使用催化剂Cat.1
B.使用催化剂Cat.2
C.降低反应温度
D.投料比不变,增加反应物的浓度
E.增大CO2和H2的初始投料比
(3)表中实验数据表明,在相同温度下不同的催化剂对CO2转化成CH3OH的选择性有显著的影响,其原因是___________________________________________________________________。
答案
(1)
+41.2
(2)CD
(3)表中数据表明此时反应未达到平衡,不同的催化剂对反应Ⅰ的催化能力不同,因而在该时刻下对甲醇选择性有影响
11.[2015·广东理综,31
(2)(3)(4)]用O2将HCl转化为Cl2,可提高效益,减少污染。
(1)新型RuO2催化剂对上述HCl转化为Cl2的总反应[2HCl(g)+
O2
H2O(g)+Cl2(g) ΔH]具有更好的催化活性,
①实验测得在一定压强下,总反应的HCl平衡转化率随温度变化的αHCl~T曲线如下图:
则总反应的ΔH________0(填“>”、“=”或“<”);A、B两点的平衡常数K(A)与K(B)中较大的是________。
②在上述实验中若压缩体积使压强增大,画出相应αHCl~T曲线的示意图,并简要说明理由______________________________________________________。
③下列措施中,有利于提高αHCl的有________。
A.增大n(HCl)B.增大n(O2)
C.使用更好的催化剂D.移去H2O
(2)一定条件下测得反应过程中n(Cl2)的数据如下:
t/min
0
2.0
4.0
6.0
8.0
n(Cl2)/10-3mol
0
1.8
3.7
5.4
7.2
计算2.0~6.0min内以HCl的物质的量变化表示的反应速率(以mol·min-1为单位,写出计算过程)。
(3)Cl2用途广泛,写出用Cl2制备漂白粉的化学方程式。
答案
(1)①< K(A) ②见下图
增大压强,平衡右移,αHCl增大,相同温度下,HCl的平衡转化率比之前的大 ③BD
(2)设2.0~6.0min时间内,HCl转化的物质的量为n,则
2HCl(g)+
O2(g)
H2O(g)+Cl2(g)
2mol1mol
n(5.4-1.8)×10-3mol
n=7.2×10-3mol
所以v(HCl)=
=1.8×10-3mol·min-1
(3)2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O
12.[2015,]甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇,发生的主要反应如下:
①CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)ΔH1
②CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2
③CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)ΔH3
回答下列问题:
(1)反应①的化学平衡常数K表达式为________;图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为________(填曲线标记字母),其判断理由是________。
图1
图2
(2)合成气组成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60时,体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图2所示。
α(CO)值随温度升高而________(填“增大”或“减小”),其原因是________________________________;图2中的压强由大到小为________,其判断理由是________________。
答案
(1)K=
a 反应①为放热反应,升高温度使其平衡向逆反应方向移动,平衡常数K应减小
(2)减小 由图2可知,压强恒定时,随着温度的升高,α(CO)减小 p3>p2>p1 温度恒定时,反应①为气体分子数减小的反应,加压使平衡向正反应方向移动,α(CO)增大,而反应③为气体分子数不变的反应,加压对其平衡无影响,故增大压强时,有利于α(CO)增大
13.(2014·天津理综,10)合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,其反应原理为:
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·mol-1
一种工业合成氨的简易流程图如下:
(1)天然气中的H2S杂质常用氨水吸收,产物为NH4HS。
一定条件下向NH4HS溶液中通入空气,得到单质硫并使吸收液再生,写出再生反应的化学方程式:
__________________________________________________________________。
(2)步骤Ⅱ中制氢气原理如下:
①CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g)ΔH=+206.4kJ·mol-1
②CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g)ΔH=-41.2kJ·mol-1
对于反应①,一定可以提高平衡体系中H2百分含量,又能加快反应速率的措施是________。
a.升高温度b.增大水蒸气浓度
c.加入催化剂d.降低压强
利用反应②,将CO进一步转化,可提高H2产量。
若1molCO和H2的混合气体(CO的体积分数为20%)与H2O反应,得到1.18molCO、CO2和H2的混合气体,则CO转化率为________。
(3)图1表示500℃、60.0MPa条件下,原料气投料比与平衡时NH3体积分数的关系。
根据图中a点数据计算N2的平衡体积分数:
________。
(4)依据温度对合成氨反应的影响,在图2坐标系中,画出一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随温度不断升高,NH3物质的量变化的曲线示意图。
(5)上述流程图中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步骤是(填序号)________。
简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方法:
___________________________________________________
答案
(1)2NH4HS+O2
2NH3·H2O+2S↓
(2)a 90% (3)14.5%
(4)
(5)Ⅳ 对原料气加压,分离液氨,使未反应的N2、H2循环使用
14.(2016·河南八市监测)肼(N2H4)与N2O4是火箭发射中最常用的燃料与助燃剂。
(1)已知2N2H4(l)+N2O4(l)===3N2(g)+4H2O(l) ΔH=-1225kJ·mol-1
化学键
N—H
N—N
N≡N
O—H
键能(kJ·mol-1)
390
190
946
460
则使1molN2O4(l)完全分解成相应的原子时需要吸收的能量是_____________________________________________________________________。
(2)800℃时,某密闭容器中存在如下反应:
2NO2(g)
2NO(g)+O2(g) ΔH>0,若开始向容器中加入1mol/L的NO2,反应过程中NO的产率随时间的变化如下图曲线Ⅰ所示。
①反应Ⅱ相对于反应Ⅰ而言,改变的条件可能是_________________________。
②请在图中绘制出在其它条件与反应Ⅰ相同时,反应在820℃时进行,NO的产率随时间的变化曲线。
③800℃时,若开始时向容器中同时加入1mol/LNO、0.2mol/LO2、0.5mol/LNO2,则v(正)________v(逆)。
(3)已知N2O4(g)
2NO2(g) ΔH=+57.20kJ/mol,t时,将一定量的NO2、N2O4,充入一个容器为2L的恒容密闭容器中,浓度随时间变化关系如下表所示:
时间/min
0
5
10
15
20
25
30
c(X)/(mol/L)
0.2
c
0.6
0.6
1.0
c1
c1
c(Y)/(mol/L)
0.6
c
0.4
0.4
0.4
c2
c2
①c(X)代表________(填化学式)的浓度,该反应的平衡常数K=________。
②前10min内用NO2表示的反应速率为_______________________________,
20min时改变的条件是____________________________________________;
重新达到平衡时,NO2的百分含量________(填选项前字母)。
a.增大b.减小c.不变d.无法判断
答案
(1)1793kJ
(2)①使用催化剂 ②
③<
(3)①NO2 0.9 ②0.04mol/(L·min) 向容器中加入0.8molNO2(其他合理答案也可) b
15.合成氨工业是贵州省开磷集团的重要支柱产业之一。
氨是一种重要的化工原料,在工农业生产中有广泛的应用。
(1)在一定温度下,在固定体积的密闭容器中进行可逆反应:
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)。
该可逆反应达到平衡的标志是________。
A.3v(H2)正=2v(NH3)逆
B.单位时间生成mmolN2的同时生成3mmolH2
C.容器内的总压强不再随时间而变化
D.混合气体的密度不再随时间变化
(2)氨气具有还原性,例如,氨气能与卤素单质发生置换反应。
已知几种化学键的键能数据如表所示:
化学键
N—H
N≡N
Br—Br
H—Br
键能/kJ·mol-1
391
946
194
366
请写出氨气与溴蒸气反应的热化学方程式_______________________________
___________________________________________________________________。
(3)工业上可用天然气为原料来制取合成氨的原料气氢气。
某研究性学习小组的同学模拟工业制取氢气的原理,在一定温度下,体积为2L的恒容密闭容器中测得如下表所示数据。
请回答下列问题:
时间/min
CH4(mol)
H2O(mol)
CO(mol)
H2(mol)
0
0.40
1.00
0
0
5
a
0.80
c
0.60
7
0.20
b
0.20
d
10
0.21
0.81
0.19
0.64
①分析表中数据,判断5min时反应是否处于平衡状态?
________(填“是”或“否”),前5min反应的平均反应速率v(CH4)=________。
②该温度下,上述反应的平衡常数K=________。
③反应在7~10min内,CO的物质的量减少的原因可能是________(填字母)。
A.减少CH4的物质的量B.降低温度
C.升高温度D.充入H2
(4)氨的催化氧化:
4NH3(g)+5O2(g)
4NO(g)+6H2O(g)是工业制硝酸的重要反应。
在1L密闭容器中充入4molNH3(g)和5molO2(g),保持其他条件不变,测得c(NO)与温度的关系如图所示。
该反应的ΔH________(填“>”、“<”或“=”)0;T0温度下,NH3的转化率为________。
答案
(1)C
(2)2NH3(g)+3Br2(g)===N2(g)+6HBr(g) ΔH=-214kJ·mol-1
(3)①是 0.02mol·L-1·min-1 ②0.0675 ③D (4)< 75%