C.向氯化钡溶液中加入等体积同浓度的碳酸钠和硫酸钠溶液,先产生BaSO4沉淀,则Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)
D.化学平衡常数的大小与温度、浓度、压强有关,与催化剂无关
解析:
弱酸的电离平衡常数越大,表明其酸性越强;组成相似的难溶电解质的Ksp越小,越易产生沉淀;化学平衡常数大小与温度有关,只有A选项正确。
3.加热下列物质的稀溶液,可能使离子总数减小的是(不考虑溶液的挥发)
( D )
A.Fe2(SO4)3 B.CH3COOH
C.NaOHD.Ca(HCO3)2
解析:
A项,考虑Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,升温该平衡正向移动,离子总数增大;B项,考虑CH3COOH的电离,升温该电离平衡正向移动,离子总数增大;C项,考虑水的电离,升温水的电离平衡正向移动。
离子总数增大;D项,Ca(HCO3)2受热分解生成CaCO3,使离子总数减小。
4.对H2O的电离平衡不产生影响的粒子是
( C )
A.H
B.Fe3+
C.
D.CHHHCOO-
解析:
水的电离方程式为:
H2OH++OH-,A溶于水成为盐酸,电离产生的H+,使得平衡左移,B是Fe3+能发生水解,使得平衡右移,C表示的是Cl-,不影响水的电离平衡,D是醋酸根离子,能水解,使水的电离平衡右移。
5.下列有关溶液组成的描述合理的是
( C )
A.无色溶液中可能大量存在Al3+、NH
、Cl-、S2-
B.酸性溶液中可能大量存在Na+、ClO-、SO
、I-
C.弱碱性溶液中可能大量存在Na+、K+、Cl-、HCO
D.中性溶液中可能大量存在Fe3+、K+、Cl-、SO
解析:
A项,Al3+与S2-因发生水解相互促进的反应生成Al(OH)3与H2S气体而不能大量共存;B项,ClO-与I-可发生氧化还原反应而不能大量共存;D项,中性溶液中,Fe3+不能大量存在。
6.对于常温下pH=2的醋酸溶液,下列叙述正确的是
( B )
A.c(H+)=c(CH3COO-)
B.加水稀释时
增大
C.与pH=12的NaOH溶液等体积混合后,溶液呈中性
D.加入醋酸钠固体可抑制醋酸的电离,电离常数Ka变小
解析:
由电中性原理可得c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),故A错误;加水稀释时,若电离平衡不移动,则醋酸根离子浓度与醋酸分子浓度之比保持不变,但稀释会促进CH3COOH的电离,故二者比值增大,B正确;pH=2的醋酸溶液中c(H+)=0.01mol/L,而醋酸总浓度远大于0.01mol/L,pH=12的NaOH溶液中c(OH-)=0.01mol/L,二者等体积混合时,醋酸过量许多,反应结束时溶液呈酸性,C错误;对某种弱电解质而言其电离常数Ka仅随温度的变化而变化,故向溶液中加入醋酸钠固体虽然可以抑制醋酸的电离,但是并不改变其电离常数Ka的大小,D错误。
7.下列关于电解质溶液的叙述正确的是
( D )
A.室温下,pH=7的NH4Cl与氨水的混合溶液中离子浓度大小顺序为c(Cl-)>c(NH
)>c(H+)=c(OH-)
B.将pH=4的醋酸溶液稀释后,溶液中所有离子的浓度均降低
C.中和pH与体积均相同的盐酸和醋酸溶液,消耗NaOH的物质的量相同
D.室温下,同浓度的Na2S与NaHS溶液相比,Na2S溶液的pH大
解析:
A项由电荷守恒得离子浓度大小顺序应为:
c(Cl-)=c(NH
)>c(H+)=c(OH-),B项加水时c(H+)减小,c(OH-)应增大,C项醋酸浓度大,耗NaOH多。
8.可以判定某酸(HA)是强电解质的事实是
( B )
A.该酸加热至沸腾不分解
B.0.01mol·L-1该酸的pH=2
C.该酸可以溶解Cu(OH)2
D.该酸与CaCO3反应放出CO2
解析:
0.01mol·L-1HA完全电离时,c(H+)=1×10-2mol·L-1,pH=2,弱酸也有其他三个选项的性质。
9.常温下,浓度均为1.0mol·L-1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液10mL,测得其pH为9.3。
下列有关叙述正确的是
( A )
A.加入适量的NaCl,可使c(NH
)=c(Cl-)
B.滴加几滴浓氨水,c(NH
)减小
C.滴加几滴浓盐酸,
的值减小
D.1.0mol·L-1的NH4Cl溶液中c(NH
)比该混合溶液中的大
解析:
根据题意等浓度的两种溶液混合后,溶液呈碱性,说明NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl的水解程度,即c(NH
)>c(Cl-),加入适量的NaCl,可使c(NH
)=c(Cl-),A项正确;滴加几滴浓氨水,虽然电离程度减小,但c(NH
)仍增大,B项错误;加入几滴浓盐酸后c(OH-)减小,由于电离常数不变,
的值增大,c项错误;由于NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl的水解程度,1.0mol·L-1的NH4Cl溶液中c(NH
)比该混合溶液中的小,D项错误。
10.25℃时,0.01mol·L-1两种弱酸溶液的pH如表。
下列说法正确的是
( D )
弱酸
CH3COOH
HCN
pH
3.4
5.6
A.相同pH的两种酸溶液中,CH3COOH溶液中水电离的c(H+)较大
B.物质的量浓度相同的CH3COONa与NaCN溶液中,CH3COONa溶液的pH较大
C.等体积、相同pH的两种酸溶液,分别滴加NaOH溶液至恰好中和,消耗等量的NaOH
D.HCN的电离平衡常数(Ka)与CN-的水解平衡常数(K)存在如下关系:
Ka·K=Kw
解析:
相同pH的CH3COOH和HCN溶液,由水电离的c(H+)相等,A错;酸性:
CH3COOH>HCN,则浓度相同时CN-比CH3COO-更容易水解,NaCN溶液的pH较大,B错;酸性:
CH3COOH>HCN,因此等体积、相同pH的两种溶液,物质的量浓度:
HCN>CH3COOH,HCN溶液消耗的NaOH较多,C错;HCN的电离平衡常数Ka=
,CN-的水解平衡常数K=
,则Ka·K=Kw,D对。
11.实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度,用甲基橙作指示剂,下列对测定结果评价错误的是
( D )
选项
操作
测定结果评价
A
酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸润洗2~3次
偏高
B
开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡,在滴定过程中气泡消失
偏高
C
锥形瓶未干燥
无影响
D
盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2~3次
偏低
解析:
未用标准盐酸润洗,滴定时标准液用量增多,使测定结果偏高,A项评价正确;开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡,在滴定过程中气泡消失,使测定结果偏高,B项评价正确;锥形瓶未干燥,对测定结果无影响,C项评价正确;盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2~3次,相当于待测液取多了,使测定结果偏高,D项评价错误。
12.已知:
Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=7.8×10-13。
现将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合,再加入足量浓AgNO3溶液,发生的反应为
( C )
A.只有AgBr沉淀
B.AgCl和AgBr沉淀等量生成
C.AgCl和AgBr沉淀都有,但以AgCl沉淀为主
D.AgCl和AgBr沉淀都有,但以AgBr沉淀为主
解析:
在AgCl和AgBr两饱和溶液中,前者c(Ag+)大于后者c(Ag+),c(Cl-)>c(Br-)。
当将AgCl、AgBr两饱和溶液混合时,发生沉淀的转化,生成AgBr沉淀。
当加入足量的浓AgNO3溶液时,AgBr沉淀有所增多,但AgCl沉淀增加更多。
13.某温度下重水中存在电离平衡D2OD++OD-,D2O的离子积常数=1.0×10-12,若pD=-lgc(D+),该温度下有关分析正确的是
( D )
A.0.1molNaOD溶于重水制成1L溶液,pD=13
B.将pD=4的DCl的重水溶液稀释100倍,所得溶液pD=6
C.向30mL0.5mol·L-1NaOD的重水溶液中加入20mL0.5mol·L-1DCl的重水溶液,所得溶液pD=12
D.pD=10的NaOD的重水溶液中,由重水电离出的c(OD-)为1×10-10mol·L-1
解析:
根据该温度下重水的离子积常数,可推算0.1mol·L-1NaOD重水溶液中含c(D+)=10-12/c(OD-)=10-12/10-1=10-11,A选项不正确。
该温度下纯重水电离的c(D+)=c(OD-)=10-6mol·L-1,把pD=4的DCl重水溶液稀释100倍后,c(D+)=10-6+10-6=2×10-6mol·L-1,所得溶液pD=6-lg2=5.7,B选项也不正确。
C选项中把30mL0.5mol·L-1NaOD重水溶液与20mL0.5mol·L-1DCl重水溶液混合后所得溶液:
c(OD-)=(0.5×0.03-0.5×0.02)/(0.03+0.02)=10-1,pD=11,C错误。
D选项,pD=10的NaOD重水溶液中的c(OD-)=10-2mol·L-1,因此由重水电离出的c(OD-)=c(D+)=10-10mol·L-1,D正确。
14.在K2CrO4溶液中存在着如下平衡:
2CrO
+2H+Cr2O
+H2O,K=1×1014。
若用0.05molK2Cr2O7配制成1LK2CrO4溶液,其中c(Cr2O
)<10-5mol/L,则所配溶液的pH
( A )
A.>7B.<7
C.=7D.无法确定
解析:
K=c(Cr2O
)/[c2(CrO
)×c2(H+)]=1×1014。
因为c(Cr2O
)<10-5mol/L,可得c(CrO
)≈0.1mol/L,代入K的表达式可得c2(H+)<10-17(mol/L)2,所以溶液的pH>7,A项正确。
15.25℃时,在10mL浓度均为0.1mol·L-1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1mol·L-1盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是
( B )
A.未加盐酸时:
c(OH-)>c(Na+)=c(NH3·H2O)
B.加入10mL盐酸时:
c(NH
)+c(H+)=c(OH-)
C.加入盐酸至溶液pH=7时:
c(Cl-)=c(Na+)
D.加入20mL盐酸时:
c(Cl-)=c(NH
)+c(Na+)
解析:
NH3·H2O发生微弱电离,溶液中c(OH-)>c(Na+)>c(NH3·H2O),A项不正确;加入10mL0.1mol·L-1盐酸时,混合溶液中:
c(Na+)=c(Cl-),根据电荷守恒:
c(Na+)+c(H+)+c(NH
)=c(OH-)+c(Cl-),B项正确;加入盐酸至溶液pH=7时,c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒可知c(Na+)+c(NH
)=c(Cl-),C项不正确;加入20mL盐酸时溶液中溶质为NaCl和NH4Cl,溶液显酸性:
c(H+)>c(OH-),结合电荷守恒可知:
c(Na+)+c(NH
)16.20mL0.1mol/LFeCl3溶液中含有部分Fe2+,向其中滴加NaOH溶液至pH=4,溶液中有沉淀生成,过滤,得沉淀和滤液。
已知:
Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16。
下列说法错误的是
( B )
A.沉淀中只有Fe(OH)3
B.沉淀中有Fe(OH)3和Fe(OH)2
C.滤液中c(Fe3+)=4.0×10-8mol/L
D.向滤液中滴加FeCl2溶液,无沉淀产生
解析:
pH=4时,若产生Fe(OH)2沉淀,则Ksp[Fe(OH)2]=c(Fe2+)×c2(OH-)=8.0×10-16,c(Fe2+)=8.0×104mol/L,而溶液中c(Fe2+)较小,所以无Fe(OH)2沉淀,只有Fe(OH)3沉淀,A选项正确、B选项错误;Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH-)=4.0×10-38,c(Fe3+)=4.0×10-8mol/L,C选项正确;向滤液中滴加FeCl2溶液,c(Fe2+)达不到8.0×104mol/L,所以无沉淀生成,D选项正确。
17.下列各组数据中,其比值为2∶1的是
( A )
A.常温下pH=7的氨水与硫酸铵的混合液中c(NH
)与c(SO
)之比
B.同温下0.2mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LCH3COOH溶液中c(H+)之比
C.Na2S溶液中,c(Na+)与c(S2-)之比
D.pH=12的Ba(OH)2溶液与pH=12的KOH溶液中溶质的物质的量浓度之比
解析:
A项根据电荷守恒:
c(H+)+c(NH
)=c(OH-)+2c(SO
),常温下当pH=7时,c(H+)=c(OH-)所以c(NH
)∶c(SO
)=2∶1。
B项同温下CH3COOH溶液越浓,电离程度越小,所以0.2mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LCH3COOH溶液中c(H+)之比不等于2∶1。
C项在Na2S溶液中,由于S2-水解,则c(Na+)与c(S2-)之比不等于2∶1。
D项二者溶质的物质的量浓度之比为1∶2。
二、非选择题(本题包括5小题,共49分)
18.(6分)
(1)已知NaHA水溶液呈碱性。
①用离子方程式表示NaHA水溶液呈碱性的原因__HA-+H2OH2A+OH-__。
②在NaHA水溶液中各离子浓度的大小关系是__c(Na+)>c(HA-)>c(OH-)>c(H+)>c(A2-)__。
(2)25℃时,向浓度均为0.1mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成__Cu(OH)2__沉淀(填化学式),生成该沉淀的离子方程式为__Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH
__。
已知25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。
解析:
(1)NaHA水溶液呈碱性,说明HA-的水解程度大于电离程度,即HA-+H2OH2A+OH-(水解平衡)程度比HA-H++A2-(电离平衡)程度大,因此溶液中离子浓度关系为c(Na+)>c(HA-)>c(OH-)>c(H+)>c(A2-)。
(2)因Ksp[Cu(OH)2]。
19.(8分)
(1)在粗制CuSO4·5H2O晶体中常含有杂质Fe2+。
①在提纯时为了除去Fe2+,常加入合适氧化剂,使Fe2+氧化为Fe3+,下列物质可采用的是__B__。
A.KMnO4B.H2O2
C.氯水D.HNO3
②然后再加入适当物质调整溶液至pH=4,使Fe3+转化为Fe(OH)3,调整溶液pH可选用下列中的__CD__。
A.NaOHB.NH3·H2O
C.CuOD.Cu(OH)2
(2)甲同学怀疑调整至溶液pH=4是否能达到除去Fe3+而不损失Cu2+的目的,乙同学认为可以通过计算确定,他查阅有关资料得到如下数据,常温下Fe(OH)3的溶度积Ksp=1.0×10-38,Cu(OH)2的溶度积Ksp=3.0×10-20,通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时就认为沉淀完全,设溶液中CuSO4的浓度为3.0mol·L-1,则Cu(OH)2开始沉淀时溶液的pH为__4__,Fe3+完全沉淀[即c(Fe3+)≤1.0×10-5mol·L-1]时溶液的pH为__3__,通过计算确定上述方案__可行__(填“可行”或“不可行”)
解析:
(1)①四个选项中的物质均能将Fe2+氧化成Fe3+,但只有H2O2的还原产物为H2O,不引入新的杂质。
②加入CuO或Cu(OH)2时既不引入新的杂质,同时能消耗Fe3+水解生成的H+,从而促进Fe3+完全水解为Fe(OH)3而除去。
(2)Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-),则c(OH-)=
mol·L-1=1.0×10-10mol·L-1,则c(H+)=1.0×10-4mol·L-1,pH=4。
Fe3+完全沉淀时:
Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-),则c(OH-)=
mol·L-1=1.0×10-11mol·L-1。
此时c(H+)=1×10-3mol·L-1,pH=3,因此上述方案可行。
20.(10分)物质在水中可能存在电离平衡、盐的水解平衡和沉淀的溶解平衡。
请根据所学知识回答下列问题:
(1)NaHCO3溶液中共存在7种微粒,它们是Na+、HCO
、H+、CO
、H2O、__OH-__、__H2CO3__(填写微粒符号)。
(2)常温下,物质的量浓度均为0.1mol·L-1的六种溶液①NH4NO3、②NaCl、③Na2CO3、④H2SO4、⑤NaOH、⑥CH3COONa,pH从大到小排列顺序为__⑤>③>⑥>②>①>④__。
(3)常温时,AlCl3的水溶液呈__酸__(填“酸”“中”或“碱”)性,原因是__Al3++3H2OAl(OH)3+3H+__(用离子方程式表示);实验室在配制AlCl3的溶液时,为了抑制AlCl3的水解可加入少量的__盐酸__(填写物质的名称)。
把AlCl3溶液蒸干,灼烧,最后得到的主要固体产物是__Al2O3__。
(4)常温下,物质的量浓度相同的下列溶液:
①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH3·H2O、④(NH4)2CO3、⑤NH4HSO4。
溶液中c(NH
)从大到小顺序为__②>④>⑤>①>③__(填序号)。
解析:
(2)pH>7的溶液有③⑤⑥,根据“越弱越水解”知pH⑤>③>⑥;pH=7的有②;pH<7的有①④且pH①>④;综合分析可得答案。
(4)②④中NH
浓度较大,③最小,①⑤在中间;根据CO
对NH
水解有促进作用、SO
无影响可知c(NH
)②>④;根据H+对NH
水解有抑制作用、Cl-无影响,可知c(NH
)⑤>①;综合分析可得正确答案。
21.(13分)毒重石的主要成分BaCO3(含Ca2+、Mg2+、Fe3+等杂质),实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下:
(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨,目的是__增大接触面积从而使反应速率加快__。
实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸,除量筒外还需使用下列仪器中的__ac__。
(有几个选几个)
a.烧杯 b.容量瓶 c.玻璃棒 d.滴定管
(2)加入NH3·H2O调pH=8可除去__Fe3+__(填离子符号),滤渣Ⅱ中含__Mg(OH)2、Ca(OH)2__(填化学式)。
加入H2C2O4时应避免过量,原因是__H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀,产品的产量减少__。
已知:
Ksp(BaC2O4)=1.6×10-7,Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9
Ca2+
Mg2+
Fe3+
开始沉淀时的pH
11.9
9.1
1.9
完全沉淀时的pH
13.9
11.1
3.2
(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2+的含量,实验分两步进行。
已知:
2CrO
+2H+===Cr2O
+H2O
Ba2++CrO
===BaCrO4↓
步骤Ⅰ:
移取xmL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中,加入酸碱指示剂,用bmol·L-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V0mL。
步骤Ⅱ:
移取ymLBaCl2溶液于锥形瓶中,加入xmL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液,待Ba2+完全沉淀后,再加入酸碱指示剂,用bmol·L-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V1mL。
滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的__上方__(填“上方”或“下方”)。
BaCl2溶液的浓度为__(V0b-V1b)/y__mol·L-1。
若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出,Ba2+浓度测量值将__偏大__(填“偏大”或“偏小”)。
解析:
(1)充分研磨可以增大反应物的接触面积,增大反应速率;因为配制的盐酸溶液浓度为质量分数,可以计算出浓盐酸的体积和水的体积,所以使用烧杯作为容器稀释,玻璃棒搅拌。
(2)根据流程图和表中数据,加入NH3·H2O调pH为8,只有Fe3+完全沉淀,故可除去Fe3+;加入NaOH调pH=12.5,Mg2+也完全沉淀,Ca2+部分沉淀,所以滤渣Ⅱ中含Mg(OH)2、Ca(OH)2;根据Ksp(BaC2O4)=1.6×10-7,H2C2O4过量时Ba2+转化为BaC2O4沉淀,BaCl2·2H2O产品的产量减少。
(3)“0”刻度位于滴定管的上方;与Ba2+反应的CrO
的物质的量为(V0b-V1b)/1000mol,则Ba2+浓度为(V0b-V1b)/y;根据计算式,若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出,V1减小,则Ba2+浓度测量值将偏大。
22.(12分)某兴趣小组对氢氧化钠溶液和稀盐酸混合后的有关问题进行了如下探究:
【查阅资料】下表是实验室里盐酸、氢氧化钠试剂瓶标签上的部分说明:
化学式
相对分子质量
性质
盐酸
HCl
36.5
密度:
1.20g·mL-1,质量分数:
36.5%,无色易挥发
氢氧
化钠
NaOH
40
俗名:
烧碱、火碱、苛性钠,易潮解的固体
【实验探究】
(1)配制溶液:
甲同学配制100mL1.5mol·L-1氢氧化钠溶液,乙同学取20mL36.5%的盐酸稀释到200mL。
甲为了证明氢氧化钠溶液与稀盐酸能发生化学反应,设计并完成了如下图所示的实验。
X溶液滴入的量一般为__2~3滴__,使用酸式滴定管前要检查活塞是否漏水的操作方法是__将活塞关闭,在滴定管内注入一定量的水,记下读数,静置约2_min,并观察液面是否下降,活塞周围及尖嘴处是否漏液;然后将活塞转动180°,再检查一次__。
(2)乙设计完成了另一个实验,以证明氢氧化钠溶液与盐酸能够发生反应。
他在盛有20mL稀盐酸的锥形瓶里,用碱式滴定管滴入氢氧化钠溶液,不断振荡溶液,同时用pH计测定溶液的pH,直到盐酸过量。
则在滴定过程中,滴定终点附近的操作是__测试和记录pH的间隔要小,每加1滴测1次,并记录1次__。
(3)你认为甲、乙两位同学的实验中,__乙__(填“甲”“乙”或“甲和乙”)的实验能充分证明氢氧化钠与盐酸