第Ⅱ卷(非选择题 共80分)
16.(12分)以硅孔雀石[主要成分为CuCO3·Cu(OH)2、CuSiO3·2H2O,含SiO2、FeCO3、Fe2O3等杂质]为原料制备CuCl2的工艺流程如下:
已知:
SOCl2+H2OSO2↑+2HCl↑。
(1)“酸浸”时盐酸与CuCO3·Cu(OH)2反应的化学方程式为________。
为提高“酸浸”时铜元素的浸出率,可以采取的措施有:
①适当提高盐酸浓度;②适当提高反应温度;③____________________________。
(2)“氧化”时发生反应的离子方程式为________。
(3)“滤渣2”的主要成分为________________(填化学式);“调pH”时,pH不能过高,其原因是________。
(4)“加热脱水”时,加入SOCl2的目的是________。
17.(15分)化合物D是一种药物雷洛昔芬的中间体。
可以通过以下方法合成:
(1)化合物A中的含氧官能团为________和________(填官能团名称)。
(2)试剂X的分子式为C7H14NCl,则X的结构简式为________________,C→D的反应类型为________。
(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式:
____________。
Ⅰ.氨基(—NH2)与苯环直接相连;Ⅱ.能与FeCl3溶液发生显色反应;Ⅲ.分子中有4种不同化学环境的氢。
(4)已知:
R1COCl+H2NR2―→R1CONHR2+HCl。
请写出以CH3OH、CH3NH2和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。
合成路线流程图示例如下:
H2C==CH2CH3CH2BrCH3CH2OH
18.(12分)钍试剂滴定法测定烟气中SO3、SO2含量的装置如下图所示。
吸收瓶
1
2
3
试剂
50mL
异丙醇
50mL6.8%
H2O2溶液
50mL6.8%
H2O2溶液
目的
吸收SO3
吸收SO2
当通过1m3烟气时,将吸收瓶1中的吸收液转移至锥形瓶1中,加入1~3滴钍指示剂,以0.02500mol·L-1的Ba(ClO4)2标准液滴定至终点,消耗Ba(ClO4)2溶液20.00mL;将吸收瓶2、3中的吸收液转移至1000mL容量瓶中并定容,取50.00mL至锥形瓶2中,加入40mL异丙醇,加入1~3滴钍指示剂,以0.02500mol·L-1的Ba(ClO4)2标准液滴定至终点,消耗Ba(ClO4)2溶液30.00mL[已知:
Ba(ClO4)2+H2SO4===BaSO4↓+2HClO4]。
(1)将吸收瓶放入冰水箱中的目的是____________________。
(2)100g6.8%(质量分数)的H2O2溶液最多能吸收________L(标准状况)SO2。
(3)当溶液中SO完全沉淀[c(SO)≤1.0×10-6mol·L-1]时,c(Ba2+)≥____________[室温下,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10]。
(4)根据以上数据计算烟气中SO3、SO2的质量浓度ρ(mg·m-3)(写出计算过程)。
19.(15分)海洋是一个巨大的化学资源宝库。
海水综合利用的部分流程如下:
已知:
Br2的沸点为59℃,微溶于水,有毒性和强腐蚀性。
(1)电解饱和NaCl溶液的离子方程式为__________________。
粗盐中常含Ca2+、Mg2+、SO等杂质离子,可依次加入NaOH、________、________、盐酸试剂来进行提纯。
(2)下列方法可用于海水淡化的是________(填字母)。
A.蒸馏法 B.萃取法 C.离子交换法 D.电渗析法
(3)工业上用电解法制Mg时,通常在MgCl2中加入CaCl2,其原因是:
①增加电解质的密度,便于分离出熔融的镁;②______________________。
(4)利用右图所示装置从母液中提取溴,在B瓶中得到较浓的溴水。
实验方案为:
关闭b、d,打开a、c,由a向A中缓慢通入Cl2至反应完全,________。
(实验中须使用的试剂有SO2、Cl2、热空气)
20.(14分)NH3可用于制造硝酸、纯碱等,还可用于烟气脱硝。
(1)NH3催化氧化可制备硝酸。
①NH3氧化时发生如下反应:
4NH3(g)+5O2(g)===4NO(g)+6H2O(g);ΔH1=-907.28kJ·mol-1
4NH3(g)+3O2(g)===2N2(g)+6H2O(g);ΔH2=-1269.02kJ·mol-1
则4NH3(g)+6NO(g)===5N2(g)+6H2O(g);ΔH3=________。
②NO被O2氧化为NO2。
其他条件不变时,NO的氧化率[α(NO)]与温度、压强的关系如右图所示。
则p1________(填“>”“<”或“=”)p2;温度高于800℃时,α(NO)几乎为0的原因是________。
(2)联合制碱工艺示意图如图甲所示。
“碳化”时发生反应的化学方程式为________。
(3)利用反应NO2+NH3―→N2+H2O(未配平)消除NO2的简易装置如图乙所示。
电极b的电极反应式为__________________________;消耗标准状况下4.48LNH3时,被消除的NO2的物质的量为________mol。
(4)合成氨的原料气需脱硫处理。
一种脱硫方法是:
先用Na2CO3溶液吸收H2S生成NaHS;NaHS再与NaVO3反应生成浅黄色沉淀、Na2V4O9等物质。
生成浅黄色沉淀的化学方程式为________________。
21.(12分)【选做题】本题包括A、B两小题,请选定其中一小题作答。
若多做,则按A小题评分。
A.[物质结构与性质]
钒及其化合物非常丰富。
钒可用于生产合金钢、航天用的钒钛合金及化工催化剂等。
(1)V基态核外电子排布式为________。
(2)某钒的氧化物的晶胞如右图所示,则该氧化物的化学式为________。
(3)利用NH4VO3制备催化剂V2O5的反应如下:
2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O
与NH3互为等电子体的一种阳离子为________(填化学式)。
(4)常温下V(CO)6为蓝绿色固体,易挥发,易升华,不溶于水,溶于乙醚、吡啶()。
①固态V(CO)6属于________晶体。
②分子中N原子的杂化类型为________。
③V(CO)6中含有的化学键有________(填字母)。
A.σ键 B.π键 C.配位键 D.非极性键
B.[实验化学]
以香豆素3甲酸乙酯()为原料合成香豆素3甲酸()的装置如右图所示,实验步骤如下:
步骤1:
在100mL三颈烧瓶中,加入25mL95%的乙醇溶液、50mL14%的NaOH溶液和5.45g香豆素3甲酸乙酯,加热回流15分钟。
步骤2:
边搅拌边将反应混合物倒入70mL盐酸中,析出晶体。
步骤3:
抽滤得到粗产品。
步骤4:
加入50%乙醇重结晶,得到白色晶体3.80g。
(1)步骤1中发生反应的化学方程式为________。
(2)反应装置中冷凝水从________(填“a”或“b”)口进入。
(3)步骤2中加入盐酸的目的是________________。
(4)步骤3抽滤完毕或中途停止抽滤时,应先________________,然后________________。
(5)本次实验中香豆素3甲酸的产率为________。
江苏省普通高等学校招生考试高三模拟测试卷(十三)
化学参考答案及评分标准
1.C 2.B 3.A 4.D 5.A 6.C 7.D 8.B 9.A 10.B 11.AB 12.C
13.AD 14.BC 15.D
16.(12分,每空2分)
(1)CuCO3·Cu(OH)2+4HCl===2CuCl2+CO2↑+3H2O
适当加快搅拌速率、适当延长酸浸时间
(2)Cl2+2Fe2+===2Fe3++2Cl-
(3)Fe(OH)3 防止Cu2+转化为Cu(OH)2沉淀
(4)生成的HCl抑制CuCl2的水解
17.(15分)
(1)(酚)羟基(2分) 酯基(2分)
(2)(2分) 取代反应(2分)
18.(12分)
(1)降温,增大气体的溶解度,使SO2、SO3易被吸收(2分)
(2)4.48(2分)
(3)1.1×10-4mol·L-1(2分)
(4)n[Ba(ClO4)2]1=0.02500mol·L-1×0.02000L=5.000×10-4mol(1分)
ρ(SO3)=(5.000×10-4mol×80g·mol-1×103mg·g-1)/1m3=40mg·m-3(2分)
n[Ba(ClO4)2]2=0.02500mol·L-1×0.03000L×=0.01500mol(1分)
ρ(SO2)=(0.01500mol×64g·mol-1×103mg·g-1)/1m3=960mg·m-3(2分)
19.(15分)
(1)2Cl-+2H2OH2↑+Cl2↑+2OH-(2分) BaCl2(2分) Na2CO3(2分)
(2)ACD(2分)
(3)使氯化镁熔融温度降低,从而减少冶炼过程中的能量消耗(2分)
(4)关闭a、c,打开b、d、e,由b向A中鼓入足量热空气,同时由e向B中通入足量SO2;关闭b、e,打开a,再由a向B中缓慢通入足量Cl2(5分)
20.(14分,每空2分)
(1)①-1811.63kJ·mol-1
②> NO2几乎完全分解
(2)CO2+NH3+H2O+NaCl===NaHCO3↓+NH4Cl
(3)2NO2+8e-+4H2O===8OH-+N2 0.15
(4)2NaHS+4NaVO3+H2O===Na2V4O9+2S↓+4NaOH
21A.(12分,每空2分)
(1)[Ar]3d34s2或1s22s22p63s23p63d34s2
(2)VO2
(3)H3O+
(4)①分子 ②sp2 ③ABC
21B.(12分,每空2分)
(1)
(2)b
(3)将香豆素3甲酸钠转化为香豆素3甲酸
(4)断开漏斗与安全瓶的连接 关闭水龙头
(5)80.0%