D．加水稀释HB 溶液，HB 的电离度增大，c（H+）/c（HB）减小，溶液的酸性减弱
【答案】B
mol/LHB 溶液，稀释过程中促进HB的电离，则a+1＞b，故C错误；D．HB为弱酸，加水稀释促进HB的电离，则HB的物质的量减小，氢离子的物质的量增大，所以c（H+）/c（HB）增大，故D错误；故选B。
点睛：
本题考查电解质在水中的电离及图象，侧重于学生的分析能力的考查，明确图象中pH的变化及交点的意义是解答本题的关键。
不同的突破口在于根据稀释时pH的变化判断出HA为强酸，HB为弱酸。
二、非选择题（本题包括5小题，其中8、9、10是必选题，11和12任选一题作答，共58分）
8．2016年8月的eLife上发表了浙江医科大
学第二医院和浙江大学肿瘤研究所的晁明和胡汛等人的一篇论文。
媒体以“用十几块钱的小苏打饿死了癌细胞”为题予以报道，报道曲解了小苏打的作用，但小苏打在他们治疗癌症的方法中确实功不可没。
在实验室中模拟工业制取NaHCO3的实验步骤如下：
①连接好装置，检验气密性，在仪器内装入药品。
②先让某一装置发生反应，直到产生的气体不能再在C中溶解，再通入另一装置中产生的气体，片刻后，C中出现固体。
继续向C中通入两种气体，直到不再有固体产生。
③分离C中所得的混合物，得到NaHCO3固体。
④向滤液中加入适量的NaCl固体粉末，有NH4Cl晶体析出。
（1）下图所示装置的连接顺序是：
a接___，________接__________；b接____（填接口编号）。
___________
（2）A中反应的离子方程式为_____________________；B中常选用的液体反应物为_______；D中应选用的液体为_______。
（3）步骤②让______装置先发生反应。
（4）C中用球形干燥管而不用直导管，其作用是________________；装有无水CaCl2的U形管的作用是_______
______________。
（5）步骤③分离出NaHCO3固体的操作是_________。
（6）步骤④中所得的晶体中常含有少量的NaCl和NaHCO3（约占5％~8％），请设计一个简单的实验，不使用其他任何试剂，证明所得晶体大部分是NH4C1。
简要写出操作和现象__________________。
【答案】fed，cCaCO3+2H+=Ca2-+H2O+CO2↑浓氨水饱和NaHCO3溶液B防止倒吸吸收多余的NH3过滤取少量固体放入试管中，加热，固体大部分消失，在试管口内壁又有较多的固体凝结
【解析】工业制取碳酸氢钠
的反应为NaCl+CO2+NH3+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl，即向饱和食盐水中通入氨气和二氧化碳。
考虑到氨气的溶解度过大，需要注意防倒吸，所以要从c口通入氨气（干燥管防倒吸），从d通入二氧化碳。
实验室制取二氧化碳应该选用碳酸钙和稀盐酸反应，所以装置为A，考虑到盐酸挥发，应该先通过饱和碳酸氢钠溶液（装置D），除去挥发的HCl。
则装置B为实验室制取氨气。
根据上述分析得到：
（3）为保证氨气先通入，所以要先让B装置进行反应。
（4）C中球形干燥管的作用是防止倒吸。
无水氯化钙的作用是吸收氨气（生成CaCl2·8NH3）。
（5）碳酸氢钠从溶液中析出，经过滤得到固体。
（6）氯化铵受热会分解为氨气和氯化氢气体，而氯化钠对热稳定，碳酸氢钠受热分解得到碳酸钠固体，即如果主体是大量的氯化铵，其受热分解后固体会大量减少。
考虑到低温下氨气和HCl不共存，反应得到NH4Cl固体，所以实验为：
取少量固体放入试管中，加热，固体大部分消失，在试管口内壁又有较多的固体凝结。
点睛：
本题的（3）需要注意氨气和二氧化碳的通入顺序。
为了保证溶液中能出现碳酸氢钠成，就要保证溶液中大量的碳酸氢根。
实际碳酸氢根的生成时由如下反应得到的：
CO2+NH3+H2O=NH4HCO3，因为二氧化碳在水中的溶解度较小，先通入二氧化碳气体，溶液中的碳酸浓度较小，再通入氨气得到的碳酸氢铵的浓度也不会大；反过来先通入氨气，因为氨气再水中的溶解度极大，会得到高浓度的氨水，再通入二氧化碳与之反应，就会得到高浓度的碳酸氢铵。
9．“绿水青山就是金山银山”，研究NO2、NO、CO、S02等大气污染物和水污染物的处理对建设美丽中国具有重要意义。
（1）已知:
①NO2+CO
CO2+NO该反应的平衡常数为K1（下同）,每1mol下列物质分解为气
态基态原子吸收的能量分别为
NO2
CO
CO2
NO
812kJ
1076kJ
1490kJ
632kJ
②N2（g）+O2（g）
2NO（g）△H=+179.5kJ/molK2
③2NO（g）+O2（g）
2NO2（g）△H=-112.3kJ/molK3
写出NO与CO反应生成无污染气体的热化学方程式_______________，该热化学方程式的平衡常数K=_________（用K1、K2、K3表示）。
（2）在体积可变的恒压（p总）密闭容器中充入1molCO2与足量的碳，让其发生反应:
C（s）+CO2（g）
2CO（g）△H>0。
平衡时，体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示。
①T℃时，在容器中若充入稀有气体，v（正）___v（逆）（填“>”“<”或“="），平衡___
移动（填“正向”“逆向”或“不”。
下同）；若充入等体积的CO2和CO，平衡____移动。
②CO体积分数为40%时，CO2的转化率为_______。
③已知:
气体分压（p分）=气体总压×体积分数。
用平衡分压代替平衡浓度表示平衡Kp常数的表达式为__________；925℃时,Kp=______（用含p总的代数式表示）。
（3）直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。
可用NaOH吸收，所得含硫各微粒（H2SO3、HSO3-和SO32-）存在于反应后的溶液中，它们的物质的量分数X（i）与溶液pH的关系如图所示。
①若是0.1mol/LNaOH反应后的溶液，测得溶液的pH=8时，溶液中各离子浓度由大到小的顺序是______________。
②向pH=5的NaHSO3溶液中滴加一定浓度的CaCl2溶液，溶液中出现浑浊，pH降为2，用化学平衡移动原理解释溶液pH降低的原因___________________。
【答案】2NO（g）+2CO（g）
N2（g）+2CO2（g）△H=-759.8kJ/mol
>正向不②25%
23.04p总c（Na+）>c（SO32-）>c（HSO3-）>c（OH-）>c（H+）因为亚硫酸氢根离子存在电离平衡HSO3-
H++SO32-，加入氯化钙后，Ca2++SO32-=CaSO3↓，使平衡正向移动，氢离子浓度增大，pH减小
【解析】
（1）由已知，反应①的△H=（812+1076-1490-632）kJ/mol=-234kJ/mol，根据盖斯定律，①×2+③-②得：
2NO2（g）+2CO（g）
N2（g）+2CO2（g），△H=[-234×2+（-112.3）-179.5]kJ/mol=-759.8kJ/mol；当总反应式相加时平衡常数相乘，相减时平衡常数相除，成倍时平衡常数为幂，所以平衡常数K=
。
②设CO2的转化率为α，由已知列三段式得：
×100%=40%，解得α=25%。
③用平衡浓度表示该反应化学平衡常数表达式为K=
，所以若用平衡分压代替平衡浓度表示
平衡常数的表达式为Kp=
；由图可得，925℃时CO体积分数为96%，分压为96%×p总，CO2体积分数为4%，分压为4%×p总，所以Kp=
=
=23.04p总。
（3）①由图可得，pH=8时溶液中溶质主要为Na2SO3和NaHSO3，c（SO32-）>c（HSO3-），溶液中的主要离子为：
Na+、SO32-、HSO3-，次要离子为OH-、H+，所以各离子浓度由大到小的顺序是：
c（Na+）>c（SO32-）>c（HSO3-）>c（OH-）>c（H+）。
②NaHSO3溶液中HSO3-存在电离平衡HSO3-
H++SO32-，加入氯化钙后，Ca2++SO32-=CaSO3↓，使电离平衡正向移动，氢离子浓度增大，所以pH降低。
10．铅的单质、氧化物、盐在现代工业中有着重要用途。
Ⅰ.
（1）铅能形成多种氧化物，如碱性氧化物PbO、酸性氧化物PbO2、类似Fe3O4 的Pb3O4，Pb3O4 与HNO3 发生非氧化还原反应生成一种盐和一种铅氧化物，其反应的化学方程式为_____________。
Ⅱ.以含铅废料（主要含Pb、PbO、PbO2、PbSO4）为原料制备高纯PbO，其主要流程如下：
（2）“酸溶”时，在Fe2+催化下，Pb 和PbO2反应生成PbSO4生成1mol PbSO4转移电子的物质的量为____________mol 。
（3）已知：
①PbO溶解在NaOH 溶液中，存在平衡：
PbO（s）+NaOH（aq）
NaHPbO2（aq），其溶解度曲线如图所示：
②粗品PbO 中所含杂质不溶于NaOH 溶液。
结合上述信息，完成由粗品PbO得到高纯PbO 的操作：
将粗品PbO溶解在一定量__________（填“35%”或“10%”）的NaOH 溶液中，加热至110℃，充分溶解后，___________（填“趁热过滤”或“蒸发浓缩”），将滤液冷却结晶，过滤、洗涤并干燥得到高纯PbO 固体。
（4）将PbO粗品溶解在HCl 和NaCl 的混合溶液中，得到含Na2PbCl2 的电解液，电解Na2PbCl4 溶液生成Pb 的装置如图所示。
①阴极的电极反应式为_______________________。
②电解一段时间后，Na2PbCl4浓度极大减小，为了恢复其浓度且实现物质的循环利用，阴极区采取的方法是_________________________。
【答案】Pb3O4+4HNO3=2Pb（NO3）2+PbO2+2H2O135%趁热过滤PbCl42-+2e-=Pb+4Cl-继续向阴极区加PbO粗品
【解析】I.
（1）.由题目信息可知Pb3O4中铅的化合价为+2、+4两种价态，组成相当于2PbO⋅PbO2，由于PbO2是酸性氧化物，故它不能与硝酸反应，PbO是碱性氧化物，它与硝酸发生非氧化还原反应，生成Pb（NO3）2，由此可写出对应的化学方程式：
Pb3O4+4HNO3=2Pb（NO3）2+PbO2+2H2O，故答案为：
Pb3O4+4HNO3=2Pb（NO3）2+PbO2+2H2O；
（3）.根据PbO的溶解度曲线特点可知，在浓度高的NaOH溶液及较高的温度下，PbO的溶解度大，因此将粗品PbO溶解在一定量35%的NaOH溶液中，加热至110℃，充分溶解后，在高温下趁热过滤除去杂质，将滤液冷却结晶，过滤、洗涤并干燥即可得到高纯PbO固体，故答案为：
35%；趁热过滤；
（4）．①.根据电化学原理可知，阴极发生还原反应，则Na2PbCl2得到电子生成Pb，电极反应式为：
PbCl42－＋2e－=Pb＋4Cl－，故答案为：
PbCl42－＋2e－=Pb＋4Cl－；
②．阴极发生还原反应，则Na2PbCl2得到电子生成Pb，电极反应式为：
PbCl42－＋2e－=Pb＋4Cl－，阳极发生氧化反应，溶液中的H2O放电生成氧气和氢离子，电极反应式为：
2H2O－4e－=O2＋4H＋，电解一段时间后，Na2PbCl2的浓度极大减小，为了恢复其浓度且实现物质的循环利用，根据少什么加什么的原则，溶液中减少了Pb和O，应该在阴极区加PbO粗品，故答案是：
继续向阴极区加PbO粗品。
11．ⅣA族的碳、硅等元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。
请回答下列问题：
（1）在基态14C原子中，核外存在__________对自旋相反的电子;CO32-离子的几何构型为__________。
（2）利用反应Cu2Cl2+C2H2+2NH3→Cu2C2（乙炔亚铜，红色）+2NH4Cl可检验乙炔。
乙炔分子中σ键与π键数目之比为__________，NH4Cl中含有的化学键类型有__________。
（3）“分子机器设计和合成”的研究对象之一为“分子开关”，“分子开关”与大环主体分子苯芳烃、杯芳烃等有关。
①右图为对叔丁基杯[4]芳烃，由4个羟基构成杯底，羟基间的相互作用力是__________。
对叔丁基杯[4]芳烃中碳原子的杂化方式有__________。
②杯芳烃可用于某些ⅢB族元素金属离子如57La3+及21Se2+的萃取，基态S
e2+核外电子排布式为__________。
（4）硅、硒均能与氢元素形成气态氢化物，若“Si-H”中共用电子对偏向氢元素，氢气与硒反应时单质硒是氧化剂，则硒与硅的电负性相对大小为Se__________（填“>”或“<”）Si。
与Si同周期的部分元素的电离能（I）如图所示，其中代表第二电离能的图是__________（填标号）。
（5）金刚砂（SiC）的晶胞结构如下图所示，每个C原子周围距离最近的C原子数目为_
_________个;若晶胞的边长为apm，则金刚砂的密度表达式为__________g·cm-3。
【答案】2平面三角形3∶2离子键、共价键、配位键（或离子键、共价键）氢键sp2、sp3
1s22s22p63s23p63d1 （或[Ar]3d1）>a12
【解析】
（1）C原子核外电子排布为1s22s22p2，轨道式为如图所示：
，则在基态14C原子中，核外存在2对自旋相反的电子；CO32-中中心原子价层电子对个数=
=3，碳原子SP2杂化，轨道构型为平面三角形，成键原子有3个，分子空间构型为平面三角形；
（2）乙炔的结构式为H-C≡C-H，单键为σ键，三键含有1个σ键、2个
π键，故乙炔分子中σ键与π键数目之比为3：
2；NH4Cl 中铵根离子与氯离子之间存在离子键，氮与氢原子之间存在共价键和配位键；（3）①对叔丁基杯[4]芳烃中，O的非金属性很强，在羟基之间存在氢键；叔丁基杯[4]芳烃中含有苯环和饱和烃基，故碳原子的杂化方式有sp2和sp3；②Se是34号元素，Se原子核外有34个电子，Se原子失去2个电子变成Se2+，根据构造原理可知Se2+核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d1或[Ar]3d1；（4）若“Si-H”中键合电子偏向氢原子，
失去后，留下2个电子，相对较稳定，所以硅的第二电离能比铝要低，磷、硫非金属性逐渐增大，第二电离能也增大，由于硫失去一个电子后，3p轨道上是3个电子，是较稳定结构，所以硫的第二电离能要高于氯，综上分析，代表第二电离能的图是a；（5）金刚砂为原子晶体，每个硅原子连接4个碳原子，硅原子的配位数为4，每个硅原子又连接其他3个碳原子，所以每个碳原子周围最近的碳原子数目为3×4=12；该晶胞中碳原子个数=8×
+6×
=4，硅原子个数为4，晶胞边长=a×10-10cm，体积V=（
a×10-10cm）3，
=
=
g/cm3=
g/cm3。
点睛：
本题考查物质结构和性质，涉及化学键的判断、原子杂化方式判断、原子核外电子排布等知识，主要是图象分析和数据分析、电负性、电离能的理解应用。
分子的立体构型是指分子的原子在空间的排布，不包括中心原子未成键的孤对电子，实际空间构型要去掉孤电子对，略去孤电子对就是该分子的空间构型。
12．下面是以有机物A合成聚酯类高分子化合物F的路线:
已知:
回答下列问题:
（1）A生成B的反应类型为_____，C中的官能团名称为________。
（2）D与NaOH水溶液
反应的化学方程式为________。
（3）①E生成F的化学方程式为________。
②若F的平均相对分子质量为20000，则其平均聚合度为________。
（填字母）
A．54B．108C．119D．133
（4）E在一定
条件下还可以合成含有六元环状结构的G。
G的结构简式为________。
（5）满足下列条件的C的同分异构体有_____种。
（不考虑立体异构）
①含有1个六元碳环且环上相邻4个碳原子上各连有一个取代基
②1mol 该物质与斐林试剂反应产生2mol砖红色沉淀
（6）写
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