[归纳总结]
化学平衡图像题的分析解答方法
(1)无论是反应速率图像还是平衡图像,都要清楚纵、横坐标的含义,都要与化学原理相联系,特别是与平衡移动原理相联系。
(2)三步分析法:
一看反应速率是增大还是减小;二看v正、v逆的相对大小;三看化学平衡移动的方向。
(3)四要素分析法:
看曲线的起点;看曲线的变化趋势;看曲线的转折点;看曲线的终点。
(4)先拐先平:
可逆反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),在转化率-时间曲线中,先出现拐点的曲线先达到平衡,这表示反应的温度高或压强大。
(5)定一议二:
图像中有三个量时,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系。
[活学活用]
1.下列各图中,表示2A(g)+B(g)
2C(g)(正反应放热)这个可逆反应的正确图像为( )
答案 A
解析 随着温度的升高,化学平衡应向吸热反应方向移动,即向逆反应方向移动,所以生成物C的体积分数减小,反应物的含量增大,反应物的转化率减小;增大体系的压强,由于反应的两边都是气态物质,所以正反应和逆反应的速率都增大;而加入催化剂,只能加快反应速率,缩短达到平衡的时间,不能使平衡移动,所以达到平衡后,各组分的浓度及体积分数不变。
探究点二 等效平衡
化学平衡的建立与反应途径无关,从正反应开始或逆反应开始都可以建立平衡。
在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,对同一可逆反应,只有起始时加入物质的物质的量不同,而达到化学平衡时,同种物质的百分含量(质量分数、体积分数、物质的量分数等)相同,这样的平衡称为等效平衡。
1.在恒温恒容条件下,按下列四种情况分别建立平衡,其中为等效平衡的是①②③。
N2(g) + 3H2(g)
2NH3
①1mol3mol0mol
②0mol0mol2mol
③0.5mol1.5mol1mol
④1mol3mol2mol
解析 恒温恒容条件下,对于反应前后气体分子数不同的可逆反应,转换后(按计量系数换算成方程式同一边的物质),反应物或生成物的物质的量与原平衡相同,则两平衡等效,且平衡后同种物质的量相同。
因为这种情况下压强对于反应前后气体分子数不同的可逆反应有影响,而成比例的增加反应物,相当于加压,所以平衡会移动,必须极值等量平衡才等效。
2.若在恒温恒压条件下,按题1中四种情况分别建立平衡,其中为等效平衡的是①②③④。
解析 恒温恒压条件下,若转换后(按计量系数换算成方程式同一边的物质),反应物或生成物的物质的量的比例与原平衡相同,则两平衡等效,且平衡后两种物质的物质的量成倍数关系。
因为这种情况下压强不变,不管反应前后气体分子数是否改变,对可逆反应的平衡都没有影响,而成比例的增加反应物后体积膨胀,压强不变,所以平衡不移动,只要极值等比则平衡等效。
3.在恒温恒容条件下,按下列四种情况分别建立平衡,其中为等效平衡的是①②③。
CO(g) + H2O(g)
CO2(g)+ H2(g)
①2mol2mol0mol0mol
②0mol0mol4mol4mol
③4mol4mol2mol2mol
④1mol2mol1mol2mol
解析 恒温恒容条件下,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,转换后(按计量系数换算成方程式同一边的物质),反应物或生成物的物质的量的比例与原平衡相同,则两平衡等效,且平衡后同种物质的物质的量成倍数关系。
因为这种情况下压强对于反应前后气体分子数不变的可逆反应没有影响,而成比例的增加反应物,相当于加压,所以平衡不移动,只要极值等比则平衡等效。
[归纳总结]
等效平衡解题方法
解答等效平衡问题时,先看条件(恒温恒容或恒温恒压),再看方程式反应前后气体分子数(相同或不同),按“一边倒”转换比较。
(1)恒温恒容条件下,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,要求极值等比。
(2)恒温恒容条件下,对于反应前后气体分子数不同的可逆反应,要求极值等量。
(3)恒温恒压条件下,不管反应前后气体分子数是否改变,都只要求极值等比。
[活学活用]
2.在一个固定体积的密闭容器中,加入2molA和1molB发生反应:
2A(g)+B(g)
3C(g)+D(g),达到平衡时,C的浓度为nmol·L-1。
(1)若维持容器体积和温度不变,按下列各种配比为起始物质,达到平衡后,C的浓度仍为nmol·L-1的是______(填字母序号)。
A.4molA+2molB
B.2molA+1molB+3molC+1molD
C.3molA+1molB
D.3molC+1molD
E.1molA+0.5molB+1.5molC+0.5molD
(2)C的浓度大于nmol·L-1的是________。
(3)将可逆反应中A(g)改为A(s),则C的浓度仍为nmol·L-1的是________。
(4)若将题中“维持容器体积和温度不变”改为“维持容器压强和温度不变”,则C的浓度仍为nmol·L-1的是________________。
答案
(1)DE
(2)ABC (3)CDE (4)ABDE
解析 该反应前后气体分子数不同,恒温恒容下把加入的物质转化成起始状态形式,与起始状态时各物质的物质的量分别相同,即建立相同的平衡状态;恒温恒压下,比例相同即可建立相同的平衡状态。
1.化学平衡图像题的分析思路:
看图像,想规律,作判断。
解题技巧:
先拐先平,定一议二。
2.恒温恒容,反应前后气体分子数不同,量相同,等效平衡;恒温恒容,反应前后气体分子数相同,成比例,等效平衡;恒温恒压,任何气体可逆反应,成比例,等效平衡。
1.下列各图是温度(或压强)对2A(s)+2B(g)
2C(g)+D(g) ΔH<0的正、逆反应速率的影响,曲线交点表示建立平衡时的温度或压强,其中正确的是( )
答案 C
解析 A项,升温,v正、v逆都增大,且v逆>v正,错误;B项,升温,v正、v逆都增大,而图像所示v正、v逆都减小,错误;C项,加压,v正、v逆都增大,且v正v正,而图像所示v正、v逆都减小,v正>v逆,错误。
2.在容积可变的密闭容器中存在如下反应:
CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g) ΔH<0,下列分析中不正确的是( )
A.图Ⅰ研究的是t0时升高温度对反应速率的影响
B.图Ⅱ研究的是t0时增大压强(缩小容积)或使用催化剂对反应速率的影响
C.图Ⅲ研究的是催化剂对化学平衡的影响,且甲使用了催化剂
D.图Ⅲ研究的是温度对化学平衡的影响,且乙的温度较高
答案 C
解析 本题考查的是对化学反应速率及化学平衡图像的认识,难度一般。
由于这是一个体积不变的放热反应,所以t0时温度升高,平衡向左移动,此时逆反应速率大于正反应速率,A正确;该反应是反应前后气体物质的量不变的反应,增大压强,可同等程度地加快正、逆反应速率,平衡不移动,使用催化剂,不影响平衡,但反应速率加快,B正确;如果图Ⅲ中考虑的是使用催化剂的话,则由图可知乙条件下先达到平衡,所以应该是乙使用了催化剂且平衡时甲、乙两条件下的CO转化率应相等,C错误;如果图Ⅲ研究的是温度对平衡的影响,同样应该是乙条件下温度高于甲条件,那么从甲升温到乙,平衡向左移动,CO的转化率下降,D正确。
3.一定温度下在密闭容器内进行着某一反应,X气体、Y气体的物质的量随反应时间变化的曲线如图。
下列叙述中正确的是( )
A.反应的化学方程式为5Y
X
B.t1时,Y的浓度是X浓度的1.5倍
C.t2时,正、逆反应速率相等
D.t3时,逆反应速率大于正反应速率
答案 B
解析 从图像可以看出,t2时刻X、Y两物质的物质的量相等,而不是反应速率相等,故C不正确;t3时,反应达到平衡状态,所以正反应速率等于逆反应速率,故D不正确;反应开始时Y物质为10mol,X物质为2mol,达到平衡时Y减少了7mol,X增多了3mol,因此反应方程式应该是7Y(g)
3X(g),故A不正确。
4.由某可逆反应绘
出图像如图所示,纵坐标为生成物在平衡混合物中的百分含量,下列对该反应的判断不正确的是( )
A.反应物中可能含有气体
B.生成物中一定有气体
C.正反应一定是放热反应
D.正反应一定是吸热反应
答案 C
解析 由图示可知,随着温度的升高,生成物的含量增加,即升高温度,平衡右移,所以该反应一定为吸热反应;压强增大,生成物的含量减小,说明化学方程式中气体生成物的计量数之和大于气体反应物的计量数之和。
5.恒温、恒压下,在一个容积可变的容器中发生如下反应:
A(g)+B(g)
C(g)
(1)若开始时放入1molA和1molB,达到平衡后,生成amolC,这时A的物质的量为________mol。
(2)若开始时放入3molA和3molB,达到平衡后,生成C的物质的量为________mol。
答案
(1)1-a
(2)3a
解析
(1)由反应A(g)+B(g)
C(g)知,反应达平衡后,若有amolC生成,则必有amolA消耗,此时A剩余的物质的量为(1-a)mol。
(2)在恒温、恒压下,若投放3molA和3molB,则所占有的体积为
(1)中的3倍。
由于A、B的投放比例与
(1)相同,故平衡时与
(1)等效,故C的物质的量为3amol。
[基础过关]
一、速率—时间图像
1.制取水煤气的反应为C(s)+H2O(g)
CO(g)+H2(g)
ΔH>0;在一定条件下达化学平衡后,在时间为t时突然改变条件,反应速率的变化如图所示,在t时所改变的条件是( )
A.加压B.升温
C.增大水蒸气浓度D.增大碳的物质的量
答案 B
解析 从图像来看,在时间t时,突然改变条件时,正、逆反应速率均增加,有可能是升高温度,也可能是增大压强,从时间t后来看,v′正大于v′逆,说明平衡向正反应方向移动。
只有升高温度才使平衡正向移动,故为升高温度。
2.
向一体积不变的密闭容器中充入H2和I2,发生反应H2(g)+I2(g)
2HI(g) ΔH<0,当达到平衡后,t1时刻改变反应的某一条件(混合气体总物质的量不变),造成容器内压强增大,则下列说法正确的是( )
A.容器内气体的颜色变深,混合气体的密度增大
B.平衡不发生移动
C.I2(g)转化率增大,HI平衡浓度变小
D.改变条件前后,速率图像如图所示
答案 D
解析 该反应是一个放热且反应前后气体物质的量不变的反应,但要使容器内压强增大,则只能是通过升高温度完成,所以t1时刻升高温度后,平衡一定发生移动,而且是逆向移动,逆向移动的结果会使I2(g)转化率变小;但由于混合气体总物质的量不变且容器的容积不可变,所以气体的密度不发生改变。
3.对于达到平衡的可逆反应:
X+Y
W+Z,其他条件不变时,增大压强,正、逆反应速率变化的情况如图所示。
下列对X、Y、W、Z四种物质状态的描述正确的是( )
A.W、Z均为气体,X、Y中只有一种为气体
B.X、Y均为气体,W、Z中只有一种为气体
C.X、Y或W、Z中均只有一种为气体
D.X、Y均为气体,W、Z均为液体或固体
答案 B
解析 由图像可知,增大压强,正、逆反应速率都加快,但正反应速率增大的程度大于逆反应速率增大的程度,可见化学平衡向正反应方向移动,即正反应是一个体积缩小的反应。
A项,若W、Z均为气体,X、Y中只有一种为气体,不符合图像;B项,X、Y均为气体,W、Z中只有一种是气体,符合图像;C项,X、Y或W、Z中均只有一种为气体,则加压平衡不移动,不符合图像;D项,若生成物均为液体或固体,则加压时逆反应速率不发生变化,不符合图像。
二、含量—时间—温度(或压强)图像
4.T℃时,A、B、C三种气体在反应过程中浓度变化如图(Ⅰ)所示;若保持其他条件不变,温度分别为T1和T2时,B的体积分数与时间的关系如图(Ⅱ)所示,则下列结论正确的是( )
A.在(t1+10)min时,保持其他条件不变,增大压强,平衡向逆反应方向移动
B.其他条件不变,升高温度时,正、逆反应速率增大,且A的转化率增大
C.T℃时,在相同容器中,若由0.4mol·L-1A、0.4mol·L-1B、0.2mol·L-1C反应,达到平衡后,C的浓度也为0.4mol·L-1
D.(t1+10)min时,保持压强不变,通入稀有气体,平衡不移动
答案 C
解析 (t1+10)min时,反应已达到平衡,若增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,根据A、B、C的浓度变化,写出反应方程式为A(g)+3B(g)
2C(g),该反应逆向为气体体积增大方向,A错误;升温,v正、v逆均增大,平衡向吸热方向移动,根据图像(Ⅱ)得T1>T2,且温度越高,B%越大,则该反应正向为放热反应,则升温后平衡逆向移动,A转化率减小,B错误;假设C正确,则达到平衡时C为0.4mol·L-1,同时A为0.3mol·L-1,B为0.1mol·L-1,各种物质的平衡浓度与图像(Ⅰ)完全相同,则假设正确;平衡后,保持压强不变,通入稀有气体,平衡向气体体积增大的方向移动,D错误。
5.在密闭容器中进行下列反应:
M(g)+N(g)
R(g)+2L,此反应符合右边图像。
下列叙述正确的是( )
A.正反应吸热,L是气体
B.正反应吸热,L是固体
C.正反应放热,L是气体
D.正反应放热,L是液体
答案 C
解析 由“先拐先平”可推知,T1>T2,p1三、等温(或等压)线图像
6.有一化学平衡mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),如图表示的是A的转化率与压强、温度的关系。
下列叙述正确的是( )
A.正反应是放热反应;m+n>p+q
B.正反应是吸热反应;m+n
C.正反应是放热反应;m+n
D.正反应是吸热反应;m+n>p+q
答案 D
解析 图像中有三个量,应定一个量来分别讨论另外两个量之间的关系。
定压强,讨论T与A的转化率的关系:
同一压强下温度越高,A的转化率越高,说明正反应是吸热反应;定温度,讨论压强与A的转化率的关系:
同一温度下,压强越大,A的转化率越高,说明正反应是体积缩小的反应,即m+n>p+q。
7.在体积恒定的密闭容器中发生反应N2O4(g)
2NO2(g)ΔH(ΔH>0),
在温度为T1、T2时,平衡体系中NO2的体积分数随压强变化的曲线如图所示。
下列说法正确的是( )
A.A、C两点的反应速率:
A>C
B.A、C两点气体的颜色:
A浅,C深
C.由状态B到状态A,可以用加热的方法
D.A、C两点气体的平均相对分子质量:
A>C
答案 C
解析 选项A,在其他条件不变时,压强越大反应速率越大,达到化学平衡的时间越短,因p2>p1,故C点的反应速率大于A点的反应速率;选项B,增大压强平衡向逆反应方向移动,NO2浓度变小,颜色变浅,故C点的颜色比A点的浅;选项C,状态B到状态A时,NO2的体积分数增大,平衡向正反应方向移动,生成NO2的反应为吸热反应,故加热升温即可;选项D,A点气体总的物质的量大于C点气体总的物质的量,而气体体积和质量不变,根据气体的平均相对分子质量
=
,A点气体的平均相对分子质量小于C点的。
四、多图像综合应用
8.已知可逆反应:
4NH3(g)+5O2(g)
4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-1025kJ·mol-1。
若反应物起始物质的量相同,下列关于该反应的示意图不正确的是
答案 D
解析 A项,升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡时一氧化氮的含量减小,且达到平衡时需要的时间短,故A正确,D错误;B项,增大压强,平衡向逆反应方向移动,平衡时一氧化氮的含量减小,且达到平衡时需要的时间短,故正确;C项,有无催化剂只影响到达平衡所需的时间,不影响平衡移动的结果,故正确。
9.对于可逆反应N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH<0,下列研究目的和图示相符的是( )
选项
A
B
研究目的
压强对反应的影响
温度对反应的影响
图示
选项
C
D
研究目的
平衡体系中增加N2对反应的影响
催化剂对反应的影响
图示
答案 C
解析 A项,“先拐先平,数值大”可知p1>p2,增大压强平衡正向移动,NH3的体积分数增大,A错;B项,ΔH<0,说明正向反应是放热反应,升温平衡逆向移动,N2的转化率降低,B错;C项,平衡体系中增加N2,则反应物浓度增加,正反应速率增加,逆反应速率瞬间不变,然后前者减小,后者增大,C正确;D项,使用催化剂反应速率加快,达到平衡所需时间减小,D错。
五、等效平衡
10.在相同温度和压强下,对反应CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)进行甲、乙、丙、丁四组实验,实验起始时放入容器内各组分的物质的量见下表:
物质的量物质实验
CO2
H2
CO
H2O(g)
甲
amol
amol
0mol
0mol
乙
2amol
amol
0mol
0mol
丙
0mol
0mol
amol
amol
丁
amol
0mol
amol
amol
上述四种情况达到平衡后,n(CO)的大小顺序是( )
A.乙=丁>丙=甲B.乙>丁>甲>丙
C.丁>乙>丙=甲D.丁>丙>乙>甲
答案 A
解析 把各组物质进行极端转化,均转化为反应物,则
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
甲:
amolamol0mol0mol
乙:
2amolamol0mol0mol
极端转化后的丙:
amolamol0mol0mol
极端转化后的丁:
2amolamol0mol0mol
因此甲与丙、乙与丁分别为等效平衡,因此平衡时n(CO):
乙=丁,丙=甲。
比较甲和乙,乙可看作在甲的基础上增大了CO2的浓度,平衡右移,因此n(CO)增大,所以n(CO):
乙=丁>丙=甲。
11.在一个固定容积的密闭容器中,保持一定温度进行如下反应:
H2(g)+Br2(g)
2HBr(g),已知加入1molH2和2molBr2达到平衡后,生成xmolHBr,在相同条件下若起始时加入的H2、Br2、HBr分别为a、b、c(均不为0)且保持平衡时,各组分含量都不变,以下推断正确的是( )
①a、b、c应满足的关系是4a+c=2b ②平衡时HBr为xmol ③a、b、c应满足的关系是a+b=c ④平衡时HBr为
xmol
A.①B.①②C.①④D.②③
答案 A
解析 H2(g)+Br2(g)
2HBr(g)是一个Δn=0的反应,恒容时只要起始投入量成比例,则形成等效平衡。
分析
H2(g)+Br2(g)
2HBr(g) 平衡时n(HBr)φ(HBr)
起始①1mol2mol0 xx/3
起始②abc x/3
可知,
(1)a、b、c应满足(a+
)∶(b+
)=1∶2,即4a+c=2b;
(2)设平衡时HBr有ymol,计算有两种方法:
一是比例法,1∶x=(a+
)∶y,y=(a+
)x;二是含量法,HBr的含量保持x/3不变,而气体总物质的量为(a+b+c),所以y=
。
[能力提升]
12.二甲醚是一种重要的清洁燃料,可以通过CH3OH分子间脱水制得:
2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)+